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1 附 件 五 : 毛 纺 工 业 水 污 染 物 排 放 标 准 ( 征 求 意 见 稿 ) 编 制 说 明 毛 纺 工 业 水 污 染 物 排 放 标 准 编 制 组 二 八 年 四 月

2 目 录 1 任 务 来 源 及 工 作 过 程 任 务 来 源 工 作 过 程 制 订 本 标 准 的 必 要 性 污 染 物 排 放 总 量 控 制 的 需 要 毛 纺 行 业 发 展 的 需 要 现 行 标 准 存 在 的 问 题 末 端 治 理 向 全 过 程 控 制 转 变 标 准 制 订 总 体 思 路 方 法 和 技 术 路 线 本 标 准 制 订 思 路 标 准 制 定 的 方 法 标 准 编 制 技 术 路 线 行 业 基 本 情 况 我 国 毛 纺 织 工 业 的 发 展 现 状 毛 纺 织 工 业 生 产 能 力 和 地 区 分 布 生 产 工 艺 毛 纤 维 洗 毛 工 艺 毛 粗 纺 工 艺 毛 精 纺 产 品 生 产 工 艺 绒 线 产 品 生 产 工 艺 污 染 治 理 工 艺 分 析 洗 毛 废 水 的 水 质 特 点 洗 毛 废 水 处 理 工 艺 控 制 项 目 设 置 及 排 放 标 准 值 的 确 定 时 间 分 段 控 制 项 目 设 置 排 放 限 值 的 确 定 特 别 排 放 限 值 的 确 定 单 位 产 品 基 准 排 水 量 的 确 定 环 境 监 测 要 求 与 相 关 标 准 的 对 比 分 析

3 8.1 与 污 水 综 合 排 放 标 准 的 比 较 与 美 国 毛 纺 污 水 排 放 标 准 的 比 较 标 准 实 施 的 环 境 经 济 效 益 分 析 对 实 施 本 标 准 的 建 议

4 毛 纺 工 业 水 污 染 物 排 放 标 准 编 制 说 明 1 任 务 来 源 及 工 作 过 程 1.1 任 务 来 源 2005 年 4 月 6 日, 国 家 环 保 总 局 以 ( 环 办 函 [2005]203 号 文 ) 关 于 下 达 2005 年 度 国 家 环 境 保 护 标 准 制 修 订 项 目 计 划 的 通 知, 将 毛 纺 工 业 水 污 染 物 排 放 标 准 列 入 标 准 制 订 计 划 并 向 中 国 轻 工 业 清 洁 生 产 中 心 下 达 了 制 订 毛 纺 工 业 水 污 染 物 排 放 标 准 的 任 务 1.2 工 作 过 程 (1)2005 年 4 月 到 2007 年 4 月, 中 国 轻 工 业 清 洁 生 产 中 心 进 行 大 量 的 资 料 调 研 工 作, 主 要 查 阅 了 以 下 资 料 : 我 国 毛 纺 工 业 基 本 情 况 : 主 要 生 产 企 业 生 产 规 模 工 艺 路 线 能 源 消 耗 发 展 趋 势 等 国 外 毛 纺 工 业 污 染 物 控 制 方 法 及 相 关 污 染 物 排 放 标 准 限 值 国 内 外 毛 纺 工 业 清 洁 生 产 工 艺 技 术 以 及 污 染 物 相 关 处 理 技 术 (2)2006 年 6 月, 编 制 组 在 江 苏 阳 光 集 团 进 行 了 实 地 调 研, 并 与 江 苏 阳 光 集 团 签 订 合 作 协 议, 共 同 开 展 制 订 毛 纺 工 业 水 污 染 物 排 放 标 准 的 任 务 形 成 了 起 草 毛 纺 工 业 水 污 染 物 排 放 标 准 的 调 研 提 纲, 主 要 调 研 内 容 包 括 : 生 产 工 艺 毛 纺 企 业 生 产 所 采 用 的 工 艺 路 线 生 产 规 模 以 及 原 材 料 能 源 消 耗 情 况 污 染 物 产 生 情 况 对 所 有 重 点 调 研 企 业 的 生 产 工 艺 流 程 进 行 现 场 了 解, 重 点 了 解 工 艺 布 局 清 洁 生 产 等 情 况, 对 毛 纺 企 业 生 产 全 过 程 的 污 染 物 的 产 生 点 产 生 量 及 内 含 主 要 污 染 物 污 染 物 排 放 去 向 等 进 行 了 重 点 调 研 污 染 物 处 理 现 状 对 调 研 企 业 现 有 污 染 物 处 理 装 置 的 处 理 工 艺 流 程 原 理 效 果 主 要 设 备 及 投 资 费 用 处 理 费 用 污 染 物 排 放 去 向 进 行 了 调 查 研 究 水 质 监 测 状 况 对 企 业 水 质 监 测 能 力 监 测 项 目 方 法 主 要 仪 器 设 备 及 人 员 配 备 情 况 进 行 了 调 查 研 究 (3)2007 年 4 月 25 日, 国 家 环 境 保 护 总 局 科 技 标 准 司 在 北 京 组 织 召 开 了 毛 纺 工 业 水 污 染 物 排 放 标 准 编 制 开 题 论 证 会 会 议 达 成 了 共 识, 即 将 毛 纺 企 业 洗 毛 过 程 的 水 污 染 物 进 行 控 制 并 制 订 相 应 的 排 放 标 准 (4)2007 年 5 月 到 9 月, 为 了 做 好 该 标 准 的 制 定 工 作, 使 制 定 的 标 准 能 有 利 于 促 进 产 业 结 3

5 构 调 整 工 艺 和 污 染 治 理 技 术 进 步, 并 具 有 适 用 性 和 可 操 作 性, 在 收 集 国 内 外 相 关 环 保 法 规 和 标 准 等 资 料 和 数 据, 进 行 实 地 调 研 的 基 础 上, 编 制 组 与 中 国 毛 纺 织 行 业 协 会 共 同 对 毛 纺 行 业 企 业 的 生 产 规 模 洗 毛 工 艺 洗 毛 废 水 产 生 量 废 水 处 理 工 艺 废 水 水 质 及 废 水 排 放 情 况 进 行 了 进 一 步 的 调 研, 提 出 了 现 有 企 业 和 新 建 企 业 的 主 要 污 染 物 控 制 指 标 和 排 放 限 值, 并 形 成 了 毛 纺 工 业 水 污 染 物 排 放 标 准 初 稿 (5)2007 年 9 月 7-9 日, 国 家 环 境 保 护 总 局 科 技 标 准 司 在 北 京 召 开 了 全 国 重 点 行 业 污 染 物 排 放 标 准 制 修 订 工 作 会 议, 按 照 会 议 精 神 和 国 家 环 境 保 护 标 准 制 修 订 工 作 管 理 办 法 ( 国 家 环 境 保 护 总 局 公 告 2006 年 第 41 号 ) 加 强 国 家 污 染 物 排 放 标 准 制 修 订 工 作 的 指 导 意 见 ( 国 家 环 境 保 护 总 局 公 告 2007 年 第 17 号 ) 等 文 件 的 有 关 规 定, 编 制 小 组 对 毛 纺 工 业 水 污 染 物 排 放 标 准 ( 初 稿 ) 进 行 了 修 改 (6)2008 年 3 月, 编 制 组 对 编 制 说 明 进 行 了 补 充 和 完 善, 并 最 终 形 成 了 毛 纺 工 业 水 污 染 物 排 放 标 准 ( 征 求 意 见 稿 ) 2 制 订 本 标 准 的 必 要 性 2.1 污 染 物 排 放 总 量 控 制 的 需 要 中 华 人 民 共 和 国 国 民 经 济 和 社 会 发 展 第 十 一 个 五 年 规 划 纲 要 提 出 了 十 一 五 期 间 单 位 国 内 生 产 总 值 能 耗 降 低 20% 左 右, 主 要 污 染 物 排 放 总 量 减 少 10% 的 约 束 性 指 标 这 是 贯 彻 落 实 科 学 发 展 观, 构 建 社 会 主 义 和 谐 社 会 的 重 大 举 措 ; 是 建 设 资 源 节 约 型 环 境 友 好 型 社 会 的 必 然 选 择 ; 是 推 进 经 济 结 构 调 整, 转 变 增 长 方 式 的 必 由 之 路 ; 是 提 高 人 民 生 活 质 量, 维 护 中 华 民 族 长 远 利 益 的 必 然 要 求 2.2 毛 纺 行 业 发 展 的 需 要 十 五 期 间 是 我 国 纺 织 工 业 历 史 上 发 展 最 快 的 五 年, 年 均 增 长 达 到 了 18.9% 2005 年, 全 国 规 模 以 上 纺 织 工 业 企 业 产 品 销 售 收 入 达 到 了 19,794 亿 元, 全 社 会 口 径 纺 织 纤 维 加 工 量 达 到 2,690 万 吨, 纺 织 工 业 每 年 使 用 国 产 天 然 纤 维 原 料 700 多 万 吨 左 右, 直 接 关 系 到 1 亿 农 民 的 生 计 在 纺 织 工 业 快 速 发 展 的 同 时, 也 产 生 了 一 系 列 的 问 题, 尤 其 是 环 境 污 染 的 问 题 以 毛 纺 工 业 为 例, 在 洗 毛 过 程 中 产 生 大 量 的 难 降 解 的 高 浓 度 有 机 废 水, 主 要 成 分 含 有 羊 毛 脂 洗 涤 剂 羊 汗 羊 粪 草 屑 短 毛 和 泥 沙 等 杂 物 洗 毛 污 水 羊 毛 脂 含 量 5 20g/L,COD 值 一 般 在 mg/l 之 间, 最 高 可 达 mg/l,bod5/codcr<0.1, 污 染 物 产 生 浓 度 较 高 纺 织 工 业 十 一 五 发 展 纲 要 在 对 十 一 五 末 纺 织 工 业 主 要 经 济 指 标 作 了 预 测 的 同 时, 对 节 能 降 耗 和 环 境 保 护 指 标 也 提 出 了 约 束 性 目 标 要 求 预 计 到 2010 年, 纺 织 纤 维 加 工 总 量 将 达 到 3600 万 吨, 其 中 国 内 纤 维 消 费 量 约 占 纤 维 加 工 总 量 的 75% 纺 织 品 服 装 出 口 额 将 达 到 1800 亿 美 元 吨 纤 维 耗 电 量 比 2005 年 降 低 10%, 单 位 增 加 值 的 纤 维 使 用 量 比 2005 年 降 低 20%, 吨 纤 维 耗 水 量 比 2005 年 降 低 20%, 单 位 增 加 值 的 污 水 排 放 量 比 2005 年 降 低 22% 4

6 2.3 现 行 标 准 存 在 的 问 题 目 前, 我 国 纺 织 印 染 工 业 ( 包 括 棉 纺 印 染 产 品 毛 纺 染 整 产 品 丝 绸 产 品 以 及 毛 纺 产 品 ) 废 水 排 放 执 行 纺 织 染 整 工 业 水 污 染 物 排 放 标 准 (GB ) 由 于 各 行 业 所 用 原 材 料 不 同 生 产 工 艺 不 同, 各 种 纺 织 产 品 的 污 水 排 放 执 行 统 一 的 排 放 标 准, 无 法 体 现 行 业 的 污 染 特 征 和 污 染 控 制 水 平 同 时, 由 于 洗 毛 废 水 和 染 色 废 水 性 质 不 同, 国 家 规 定 洗 毛 工 序 废 水 执 行 污 水 综 合 排 放 标 准 (GB ) 中 相 关 规 定 标 准 除 了 对 洗 毛 废 水 中 BOD5 COD 有 特 殊 规 定 以 外, 将 其 余 指 标 都 列 入 其 他 排 污 单 位 或 一 切 排 污 单 位 因 此, 污 水 综 合 排 放 标 准 也 无 法 有 效 体 现 洗 毛 行 业 的 污 染 特 征 和 污 染 控 制 水 平 2.4 末 端 治 理 向 全 过 程 控 制 转 变 随 着 清 洁 生 产 观 念 的 不 断 深 入, 单 纯 的 末 端 控 制 标 准 不 利 于 促 进 企 业 环 境 保 护 工 作 的 开 展 和 工 艺 技 术 的 更 新 为 此, 必 须 从 全 过 程 控 制 的 角 度 出 发, 制 定 符 合 毛 纺 工 业 自 身 特 点 的 污 染 物 控 制 标 准 总 之, 毛 纺 工 业 污 染 物 控 制 标 准 的 制 订, 将 在 淘 汰 高 污 染 及 落 后 的 生 产 工 艺 促 进 采 用 无 污 染 低 污 染 的 先 进 生 产 工 艺 及 促 使 企 业 采 用 先 进 的 污 染 治 理 措 施 方 面 发 挥 重 要 作 用, 从 而 使 我 国 毛 纺 工 业 走 上 高 效 低 污 染 的 发 展 轨 道, 这 对 于 保 护 生 态 环 境 保 障 人 民 的 身 体 健 康 都 具 有 十 分 重 要 的 意 义 3 标 准 制 订 总 体 思 路 方 法 和 技 术 路 线 3.1 本 标 准 制 订 思 路 (1) 根 据 国 家 有 关 环 境 管 理 的 政 策 法 规 技 术 标 准 和 国 家 产 业 政 策 和 环 境 资 源 状 况, 在 毛 纺 行 业 环 境 管 理 技 术 平 台 上 进 行 现 状 调 查, 在 对 本 行 业 的 生 产 规 模 生 产 工 艺 技 术 水 平 进 行 分 析 比 较 的 基 础 上, 既 考 虑 毛 纺 行 业 目 前 的 具 体 状 况, 以 及 地 区 之 间 的 经 济 技 术 条 件 和 水 源 情 况 的 不 同, 又 考 虑 毛 纺 行 业 的 技 术 进 步 和 毛 纺 行 业 未 来 的 发 展 趋 势, 对 现 有 企 业 和 新 建 企 业 进 行 分 别 考 虑 (2) 标 准 限 值 包 括 : 最 高 允 许 浓 度 排 放 限 值 和 单 位 产 品 基 准 排 水 量 这 两 类, 以 期 对 污 染 物 源 排 放 水 平 进 行 科 学 合 理 的 考 核 (3) 根 据 环 境 保 护 工 作 的 要 求, 同 时 为 严 格 控 制 企 业 的 污 染 物 排 放 行 为, 对 在 国 土 开 发 密 度 已 经 较 高 环 境 承 载 能 力 开 始 减 弱, 或 环 境 容 量 较 小 生 态 环 境 脆 弱, 容 易 发 生 严 重 环 境 污 染 问 题 而 需 要 采 取 特 别 保 护 措 施 的 地 区 所 属 的 毛 纺 企 业, 标 准 规 定 了 水 污 染 物 特 别 排 放 限 值 3.2 标 准 制 定 的 方 法 通 过 现 场 调 研 和 发 放 调 查 表 的 方 式, 了 解 对 毛 纺 工 业 不 同 原 料 生 产 工 艺 生 产 规 模 污 染 5

7 物 的 特 点 和 污 染 物 处 理 方 法 通 过 收 集 有 关 毛 纺 业 污 染 控 制 的 学 术 期 刊 文 献 建 设 项 目 环 评 报 告 及 国 内 外 相 关 环 保 法 规 和 标 准 等 资 料 和 数 据, 在 此 基 础 上, 结 合 调 研 和 调 查 反 馈 的 内 容, 对 我 国 毛 纺 工 业 生 产 和 污 染 治 理 现 状 进 行 经 济 技 术 评 估, 参 考 国 内 外 相 关 污 染 物 排 放 标 准, 依 据 国 家 相 关 政 策 和 法 规, 最 后 确 定 毛 纺 工 业 水 污 染 物 排 放 控 制 项 目 标 准 限 值 和 单 位 产 品 基 准 排 水 量 3.3 标 准 编 制 技 术 路 线 标 准 制 定 的 技 术 路 线 见 图 3-1 环 境 效 益 预 测 行 业 环 境 影 响 重 点 污 染 源 调 查 资 料 研 究 问 卷 调 查 现 场 考 察 技 术 经 济 评 估 生 产 工 艺 污 染 预 防 排 放 因 子 处 理 技 术 排 放 水 平 处 理 成 本 标 准 限 值 论 证 和 确 定 国 内 外 标 准 研 究 行 业 相 关 政 策 法 规 研 究 图 3-1 标 准 制 订 的 技 术 路 线 4 行 业 基 本 情 况 4.1 我 国 毛 纺 织 工 业 的 发 展 现 状 毛 纺 织 及 其 染 整 行 业 是 我 国 纺 织 工 业 中 重 要 的 和 历 史 悠 久 的 行 业 我 国 毛 纺 织 纤 维 的 加 工 量 约 占 纺 织 工 业 纤 维 加 工 量 的 5%~8% 左 右 毛 纺 织 是 指 由 羊 毛 纤 维 或 其 他 动 物 毛 纤 维 通 过 纺 纱 织 造 染 整 等 工 序 加 工 而 成 的 纯 毛 织 物 也 有 相 当 数 量 的 毛 织 物 是 由 羊 毛 纤 维 或 其 他 动 物 毛 纤 维 ( 山 羊 绒 驼 毛 兔 毛 等 ) 与 一 定 比 例 的 化 学 纤 维 混 合 均 匀, 再 通 过 纺 纱 织 造 染 整 等 工 序 加 工 而 成 的 各 种 混 纺 毛 织 物 2005 年 毛 纺 行 业 在 发 展 过 程 中 尽 管 遇 到 了 资 金 紧 张 燃 料 动 力 价 格 持 续 上 涨 贸 易 摩 擦 升 级 人 民 币 升 值 市 场 竞 争 进 一 步 加 剧 等 多 重 困 难, 但 是 经 过 了 市 场 经 济 风 浪 不 断 洗 礼 的 广 大 企 6

8 业 能 够 及 时 调 整 经 营 策 略, 积 极 应 对 各 种 挑 战, 全 年 行 业 经 济 运 行 总 体 保 持 了 良 好 的 发 展 态 势 2005 年 1271 户 规 模 以 上 毛 纺 织 完 成 销 售 产 值 1008 亿 元, 同 比 增 长 了 32%; 完 成 出 口 交 货 值 233 亿 元, 同 比 增 长 19% 虽 然 我 国 纺 织 工 业 在 后 配 额 释 放 期 过 后 的 增 长 速 度 会 放 慢, 中 欧 中 美 关 于 纺 织 品 服 装 贸 易 谅 解 备 忘 录 的 签 署, 对 毛 纺 行 业 造 成 直 接 影 响 的 品 种 有 欧 盟 5 类 ( 毛 衣 ) 美 国 443 类 ( 毛 制 西 装 套 装 ) 和 447 类 ( 毛 制 裤 子 ) 等, 但 随 着 世 界 经 济 一 体 化 的 不 断 深 入 和 国 际 产 业 分 工 格 局 的 调 整, 我 国 纺 织 品 流 向 世 界 流 向 欧 美 的 趋 势 是 不 可 逆 转 的 下 表 为 年 我 国 主 要 毛 纺 产 品 的 出 口 情 况 表 主 要 毛 纺 产 品 出 口 情 况 变 化 产 品 年 毛 条 ( 吨 ) 精 纺 面 料 ( 万 米 ) 粗 纺 面 料 ( 万 米 ) 羊 毛 毯 ( 万 条 ) 化 纤 毛 毯 ( 万 条 ) 毛 织 针 服 装 ( 万 件 ) 毛 纺 织 工 业 生 产 能 力 和 地 区 分 布 全 球 羊 毛 加 工 企 业 目 前 主 要 集 中 在 远 东 欧 洲 和 中 东 地 区, 据 统 计,2004 年 全 球 羊 毛 加 工 万 吨 ( 净 毛 ), 我 国 的 羊 毛 加 工 万 吨, 占 全 球 总 量 的 28% 表 全 球 羊 毛 加 工 数 量 地 区 分 布 变 化 情 况 单 位 : 万 吨 ( 净 毛 ) 国 家 1995 年 2000 年 2002 年 2003 年 2004 年 西 欧 其 中 : 意 大 利 东 欧 前 苏 联 其 中 : 俄 罗 斯 远 东 其 中 : 中 国 印 巴 东 南 亚 其 中 : 印 度 北 美 其 中 : 美 国

9 国 家 1995 年 2000 年 2002 年 2003 年 2004 年 中 南 美 其 中 : 阿 根 廷 中 东 其 中 : 土 耳 其 非 洲 其 中 : 苏 丹 大 洋 洲 其 中 : 新 西 兰 全 球 合 计 从 国 内 毛 纺 行 业 的 地 区 分 布 来 看, 我 国 的 毛 纺 行 业 主 要 分 布 在 江 苏 山 东 河 北 广 东 浙 江 和 上 海 等 地, 这 六 个 省 的 毛 纺 织 品 的 销 售 产 值 占 到 了 全 国 总 量 的 85.92% 表 年 各 地 区 规 模 以 上 毛 纺 织 企 业 销 售 及 利 润 完 成 情 况 地 区 销 售 产 值 份 额 % 出 口 交 货 值 份 额 % 利 润 总 额 份 额 % 全 国 江 苏 山 东 河 北 广 东 浙 江 上 海 省 市 合 计 生 产 工 艺 5.1 毛 纤 维 毛 纤 维 是 重 要 的 动 物 纤 维, 它 的 主 要 化 学 成 分 是 蛋 白 质 毛 纤 维 中 最 重 要 的 是 绵 羊 毛, 其 他 还 有 山 羊 毛 ( 又 称 开 司 米 ) 马 海 毛 ( 原 产 于 土 耳 其 安 哥 拉 省 的 一 种 山 羊 毛 ) 骆 驼 毛 和 兔 毛 牦 牛 绒 是 我 国 的 特 产, 近 年 来 开 发 出 多 种 牛 绒 纺 织 新 品 种 羊 毛 纤 维 的 长 度 和 细 度 根 据 羊 的 品 种 产 地 及 生 长 在 羊 身 上 的 部 位 不 同 而 在 很 大 范 围 变 动, 大 致 羊 毛 纤 维 长 度 在 25~300mm, 细 度 在 10~40μm 之 间 羊 毛 纤 维 细 长 而 卷 曲 的 结 构 使 它 手 感 柔 软 细 腻, 保 温 性 好 而 且 羊 毛 纤 维 表 面 具 有 鳞 片 结 构, 这 是 其 他 所 不 具 有 的 特 点 这 种 鳞 片 结 构 使 得 羊 毛 在 湿 热 条 件 下, 在 水 溶 液 中 经 机 械 外 力 作 用 后, 纤 维 集 合 体 会 逐 渐 收 缩 紧 密, 并 相 互 穿 插 纠 缠, 以 致 最 后 纤 维 间 不 能 发 生 相 对 运 动 而 较 之 毡 化 这 种 性 能 称 为 羊 毛 的 缩 绒 性 这 就 是 毛 织 物 不 适 于 水 洗 而 需 用 有 机 溶 剂 进 行 干 洗 的 原 因 8

10 5.2 洗 毛 工 艺 羊 毛 清 洗 简 介 羊 毛 中 主 要 的 非 纤 维 成 分 是 羊 毛 脂 汗 液 和 土 杂 等 羊 毛 脂 和 羊 汗 分 别 由 羊 身 上 毛 囊 基 部 中 的 皮 脂 腺 所 分 泌, 而 土 杂 则 是 在 放 牧 过 程 中 随 风 吹 入 或 是 在 草 地 上 沾 上 的 尘 土 沙 和 泥 这 些 沾 污 毛 纤 维 的 杂 质 必 须 通 过 洗 毛 除 去 表 5-1 中 列 出 三 种 羊 毛 (A B C) 的 组 成 表 5-1 羊 毛 的 组 成 羊 毛 成 分 A B C 水 分 (%) 羊 毛 脂 (%) 羊 汗 (%) 尘 土 (%) 钙 皂 (%) 羊 毛 纤 维 (%) 使 用 羊 毛 纤 维 进 行 纺 纱 织 造 染 色 之 前, 必 须 将 这 些 杂 质 去 除 掉, 使 其 成 为 纯 净 的 具 有 可 纺 性 纤 维, 这 一 过 程 称 为 洗 毛 洗 净 后 的 毛 纤 维 称 为 洗 净 毛 根 据 具 体 的 生 产 工 艺, 可 以 把 洗 毛 分 为 碱 性 中 性 和 酸 性 三 种, 其 中 碱 性 洗 毛 使 用 得 最 广 泛, 也 最 重 要 (1) 碱 性 洗 毛 碱 性 洗 毛, 羊 毛 在 ph 值 8.5~9.5 的 洗 液 中 进 行 洗 涤, 其 可 纺 性 抗 静 电 性 和 吸 水 性 都 比 较 有 利, 因 此 碱 性 洗 毛 方 法 在 生 产 中 使 用 也 比 较 普 遍 由 于 羊 毛 对 碱 敏 感, 所 以 制 定 工 艺 时 除 选 择 洗 毛 剂 和 增 效 剂 两 者 最 佳 浓 度 条 件 外, 对 于 ph 值 洗 液 温 度 及 烘 毛 温 度 等 的 安 排 和 掌 握, 较 中 性 洗 毛 更 需 仔 细, 以 防 损 伤 纤 维 碱 性 洗 毛 的 操 作 温 度 不 得 超 过 60, 洗 液 的 ph 值 为 8.5~10 碱 性 洗 毛 目 前 主 要 为 皂 液 洗 毛 皂 液 洗 毛 是 沿 用 较 久 的 洗 毛 方 法, 即 肥 皂 与 纯 碱 配 合 使 用 的 方 法 皂 洗 工 艺 装 置 是 由 多 个 洗 涤 槽 和 漂 洗 槽 组 成 的 洗 涤 槽 中 皂 碱 的 浓 度 按 各 种 羊 毛 中 所 含 油 脂 的 性 质 数 量 和 其 他 杂 质 多 少 面 而 定 一 般 皂 液 浓 度 达 0.2% 即 可 乳 化 羊 毛 脂,pH 值 控 制 在 11 以 下, 温 度 在 50 以 下 漂 洗 槽 ph 值 应 在 9 以 下, 以 免 对 羊 毛 纤 维 造 成 损 伤 总 的 洗 毛 流 程 为 10~20min 皂 碱 洗 毛 剂 初 加 量 的 控 制 系 根 据 不 同 品 种 羊 毛 油 脂 的 乳 化 性 能, 以 测 得 最 易 乳 化 羊 毛 脂 的 洗 毛 剂 浓 度 为 基 础 一 般 国 产 羊 毛 以 皂 液 浓 度 达 0.2% 时 最 易 乳 化 羊 毛 脂, 碱 液 浓 度 应 控 制 在 0.2 % 以 下, 以 防 损 伤 毛 纤 维 由 于 碱 液 在 软 化 水 质 时 有 消 耗, 因 此 在 洗 毛 水 质 较 硬 时 纯 碱 用 量 就 应 稍 多 此 外, 还 应 考 虑 充 分 利 用 纯 碱 能 与 羊 毛 脂 形 成 天 然 肥 皂 而 乳 化 羊 毛 脂 的 作 用, 在 第 1 加 料 9

11 槽 应 为 碱 多 皂 少, 同 时 为 了 保 证 净 洗 质 量 ; 第 2 加 料 槽 以 皂 多 碱 少 为 原 则, 基 本 上 以 连 续 追 加 为 合 适, 掌 握 先 多 后 少 不 同 的 洗 毛 方 法 对 洗 净 度 损 伤 度 以 及 后 续 加 工 的 影 响 间 存 在 微 妙 关 系 如 有 研 究 表 明, 在 ph 值 为 10 的 碱 性 条 件 下 洗 的 毛, 在 染 色 工 艺 中,30s 毛 纤 维 周 边 已 染 色,60s 纤 维 芯 全 部 被 染 色 在 ph 值 为 4.9( 等 电 点 ) 时 洗 毛, 毛 损 伤 虽 然 最 小, 但 染 色 试 验 表 明,60s 羊 毛 还 未 被 染 料 浸 透, 要 10min 以 上 才 能 全 部 染 上 色 以 上 说 明, 用 碱 性 洗 毛 的 毛 纤 维 纺 织 加 工 性 能 较 好, 而 且 可 纺 性 抗 静 电 性 吸 水 性 也 较 好 (2) 中 性 洗 毛 指 用 水 溶 液 呈 中 性 的 合 成 洗 涤 剂 洗 毛 中 性 洗 毛, 洗 液 的 ph 值 为 6~7, 洗 液 的 温 度 可 适 当 提 高 (50~60 ), 这 不 仅 减 少 羊 毛 的 损 伤, 还 能 提 高 洗 涤 效 果 中 性 洗 毛 的 洗 净 毛 比 碱 性 洗 毛 法 柔 软 洁 白 和 松 散, 贮 藏 日 久 不 易 泛 黄, 纤 维 在 梳 毛 机 上 的 损 伤 较 少 因 此, 中 性 洗 毛 是 值 得 推 广 应 用 的 新 工 艺 (3) 酸 性 洗 毛 这 种 方 法 使 用 较 少, 主 要 适 合 于 含 羊 毛 脂 低 而 且 含 土 杂 量 高 的 羊 毛 如 我 国 西 北 地 区 产 的 羊 毛, 由 于 羊 群 放 牧 在 日 光 辐 射 强 度 大, 气 候 变 化 大, 盐 碱 土 壤 多 的 高 原 地 带, 羊 毛 油 脂 含 量 少, 土 杂 含 量 高, 毛 纤 维 的 强 性 和 强 度 比 较 差, 这 种 羊 毛 如 用 碱 性 洗 毛, 因 土 壤 中 含 钙 镁 元 素 的 化 合 物 多, 使 洗 液 水 质 不 断 变 硬, 碱 性 变 化 难 以 控 制, 使 毛 在 洗 涤 过 程 中 易 受 损 伤 而 这 种 羊 毛 在 酸 性 介 质 中 羊 毛 等 电 点 附 近 (ph=4.9), 受 损 伤 较 少, 羊 毛 膨 胀 也 最 小, 化 学 稳 定 性 高 因 此 在 洗 毛 过 程 中, 在 使 用 合 成 洗 涤 剂 的 同 时, 加 入 少 量 醋 酸 甲 酸 或 磷 酸, 控 制 ph 在 4.8~6 范 围 进 行 洗 毛, 这 种 方 法 叫 酸 性 洗 毛 它 的 手 感 弹 性 比 碱 性 洗 毛 的 同 样 产 品 好, 色 泽 也 较 鲜 明, 但 要 注 意 酸 对 机 械 设 备 有 腐 蚀 作 用, 有 些 部 件 要 改 用 耐 酸 材 料 制 造 总 之, 洗 毛 的 条 件 应 根 据 羊 毛 的 具 体 情 况 而 确 定 羊 毛 洗 涤 质 量 的 好 坏 是 以 羊 毛 含 脂 率 和 非 脂 杂 质 多 少 来 衡 量, 羊 毛 中 非 脂 杂 质 含 量 越 低 越 好, 而 羊 毛 脂 则 应 保 留 一 定 含 量 以 使 羊 毛 手 感 柔 软 丰 满, 并 有 利 梳 毛 和 纺 织 过 程 的 进 行 洗 毛 装 置 洗 毛 设 备 也 有 多 种 型 式, 在 乳 化 洗 毛 中 广 泛 使 用 的 是 耙 式 洗 毛 机, 并 常 和 开 毛 烘 毛 设 备 相 联, 称 为 开 洗 烘 联 合 机 此 外, 还 有 喷 射 洗 毛 机 滚 筒 洗 毛 机 超 声 洗 毛 机 等 开 洗 烘 联 合 机 由 开 松 洗 毛 烘 干 三 部 分 组 成 开 松 部 分 的 主 要 作 用 是 开 松 除 杂, 把 块 状 原 毛 开 松, 除 去 大 量 砂 土 杂 质 洗 毛 部 分 的 主 要 作 用 是 除 去 羊 毛 脂 羊 汗 和 砂 土 杂 质 洗 毛 机 的 槽 数 随 所 洗 羊 毛 的 品 质 含 脂 汗 和 土 杂 的 量 而 定, 一 般 有 3~5 槽 对 含 脂 多 的 细 毛 多 用 4~5 槽, 中 国 产 改 良 细 羊 毛 含 脂 和 土 杂 较 多, 宜 用 5 槽 在 5 槽 洗 毛 机 上, 第 1 槽 一 般 不 加 洗 剂, 起 浸 湿 羊 毛 和 洗 去 部 分 砂 土 杂 质 的 作 用 ; 第 2 3 槽 加 入 按 工 艺 规 定 量 的 洗 剂 进 行 洗 涤, 达 到 去 除 羊 毛 脂 的 目 的 ; 第 4 5 槽 用 清 水 漂 洗 羊 毛 在 各 洗 槽 的 行 进 是 靠 洗 毛 耙 推 动 的, 因 而 这 种 机 器 称 为 耙 式 洗 毛 机 经 末 道 洗 槽 压 辊 出 来 的 羊 毛 仍 含 有 约 40% 的 水 分, 送 入 烘 干 部 分 进 行 干 燥, 10

12 使 净 毛 达 到 规 定 回 潮 要 求 烘 干 部 分 采 用 圆 网 滚 筒 烘 干 机, 一 般 由 3~6 只 圆 网 滚 筒 组 成, 利 用 热 空 气 对 流 传 热 达 到 干 燥 羊 毛 的 目 的, 也 可 采 用 单 层 帘 式 多 次 加 热 烘 干 机 下 图 为 开 洗 烘 联 合 机 示 意 图 图 5-1 开 洗 烘 联 合 机 示 意 图 羊 毛 清 洗 工 艺 (1) 洗 毛 洗 毛 可 在 单 独 的 洗 毛 厂 进 行, 也 有 不 少 毛 粗 纺 厂 或 毛 精 纺 厂 在 附 设 的 洗 毛 车 间 进 行 洗 毛 洗 毛 生 产 工 艺 如 图 5-2 所 示 水 洗 剂 水 酸 原 毛 配 毛 开 毛 洗 毛 烘 毛 炭 化 烘 干 洗 净 毛 洗 毛 废 水 炭 化 废 水 图 5-2 洗 毛 生 产 工 艺 洗 毛 以 水 为 溶 剂, 加 入 一 定 量 的 纯 碱 及 清 洗 剂, 经 过 一 定 的 物 理 化 学 作 用, 去 除 羊 毛 所 含 的 羊 汗 羊 毛 脂 等 物 质 国 产 洗 毛 机 一 般 多 为 五 槽 式 联 合 洗 毛 机, 进 口 洗 毛 机 则 大 多 为 六 槽 甚 至 七 槽 如 果 原 毛 中 草 杂 较 多, 还 需 要 经 过 炭 化, 炭 化 过 程 主 要 是 去 除 羊 毛 中 含 有 的 植 物 性 杂 质 ( 草 籽 草 叶 等 ), 将 含 杂 质 的 洗 净 毛 在 酸 液 中 通 过, 再 经 烘 焙, 使 杂 质 变 为 易 碎 的 炭 质, 再 经 过 机 械 搓 压 打 击, 最 后 利 用 风 力 将 其 分 离 去 除 杂 质 的 羊 毛 再 采 用 中 和 的 办 法, 去 除 羊 毛 上 含 有 过 多 的 酸, 经 烘 干 成 为 炭 化 洗 净 毛 (2) 复 洗 毛 条 制 造 过 程 中 复 洗 工 序 的 目 的 是 对 毛 条 进 行 一 次 热 湿 处 理, 消 除 纤 维 的 疲 劳 和 静 电, 并 对 11

13 纤 维 进 行 一 次 定 型, 同 时 在 复 洗 时 可 以 洗 去 油 污 浸 轧 油 剂 助 剂, 对 于 染 色 后 的 毛 条 或 化 纤 条 有 清 洗 浮 色 和 染 色 助 剂 的 作 用 对 于 本 色 毛 条, 如 与 染 色 后 的 纤 维 条 相 拼, 也 需 要 经 过 复 洗 进 行 预 处 理 ; 绒 线 用 本 色 毛 条, 如 有 一 定 的 贮 存 时 间, 也 可 以 不 经 过 复 洗 (3) 洗 呢 洗 净 呢 坯 中 的 油 污 杂 质, 使 织 物 洁 净 便 于 染 色 和 后 道 加 工, 同 时 根 据 产 品 的 风 格 要 求 和 呢 坯 情 况 使 洗 后 织 物 手 感 松 软 丰 满 光 泽 柔 和, 并 有 良 好 的 身 骨 这 对 于 精 纺 织 物 尤 其 重 要 洗 呢 就 是 利 用 洗 剂 溶 液 润 湿 毛 织 物, 并 渗 透 到 毛 织 物 内 部 去, 经 过 机 械 的 挤 压 揉 搓 作 用, 使 污 垢 脱 离 织 物 不 同 的 洗 剂 具 有 不 同 的 净 洗 效 果, 对 各 种 毛 织 物 会 产 生 不 同 的 影 响 洗 呢 时 应 根 据 产 品 的 风 格 要 求 呢 坯 情 况 ( 含 污 条 染 散 毛 染 匹 染 原 料 ) 等 合 理 选 择 配 用 精 纺 全 毛 中 厚 花 呢 有 时 采 用 二 次 皂 洗, 可 使 手 感 活 络 而 丰 厚, 避 免 一 次 皂 洗 时 过 浓 而 引 起 织 物 毡 化 起 毛 和 浪 费 用 料, 或 洗 剂 用 量 不 足 而 影 响 洗 净 及 手 感 粗 纺 厚 织 物 也 有 采 用 二 次 皂 洗 洗 净 织 物 的 (4) 缩 呢 或 缩 绒 毛 织 物 在 缩 剂 温 度 和 压 力 作 用 下, 可 发 挥 羊 毛 的 缩 绒 性 能, 使 织 物 紧 密, 手 感 丰 厚 柔 软, 表 面 具 有 绒 毛, 达 到 规 定 长 度 宽 度 和 单 位 质 量, 增 进 织 物 的 耐 用 和 保 暖 性 能, 美 化 外 观 缩 呢 主 要 用 于 粗 纺 毛 织 物 部 分 精 纺 毛 织 物 也 有 采 用 轻 缩 呢, 使 手 感 柔 软 粗 纺 产 品 常 用 的 缩 呢 方 法 有 碱 性 缩 呢 中 性 缩 呢 及 酸 性 缩 呢 等 缩 剂 要 求 润 滑 作 用 好, 渗 透 性 强, 净 洗 力 高, 本 身 容 易 洗 涤 缩 剂 的 使 用 浓 度 按 织 物 品 种 和 含 油 污 程 度 的 不 同 而 不 同 重 缩 绒 织 物 所 用 缩 剂 的 浓 度 宜 高 些 缩 剂 浓 度 小, 润 滑 性 差, 落 毛 增 加, 缩 后 织 物 绒 面 较 差, 手 感 松 薄 ; 但 浓 度 过 高, 加 料 不 匀, 缩 呢 作 用 慢 且 不 易 均 匀 5.3 毛 粗 纺 工 艺 粗 纱 生 产 工 艺 粗 纱 生 产 工 艺 如 图 5-3 所 示 和 毛 油 散 毛 ( 洗 净 毛 ) 配 毛 和 毛 梳 理 粗 纱 图 5-3 粗 纱 生 产 工 艺 配 毛 即 指 将 各 种 洗 净 毛 原 料 搭 配 使 用 和 毛 要 重 复 多 次, 以 保 证 毛 质 量, 和 毛 过 程 中 要 加 入 和 毛 油, 和 毛 油 由 油 剂 乳 化 剂 和 水 组 成 乳 化 剂 的 作 用 是 使 油 剂 加 速 形 成 极 小 的 液 滴, 并 均 匀 分 散 在 水 中 形 成 乳 化 液, 这 样 可 使 油 均 匀 地 分 布 在 毛 纤 维 上 但 当 羊 毛 与 化 学 纤 维 混 纺 时 还 需 投 加 一 定 量 的 抗 静 电 剂 混 合 均 匀 的 毛 经 过 多 次 梳 理, 最 后 制 成 可 纺 性 的 粗 纱 12

14 5.3.2 毛 粗 纺 产 品 生 产 工 艺 毛 粗 纺 产 品 生 产 工 艺 又 分 为 坯 染 工 艺 和 散 毛 染 色 工 艺 毛 粗 纺 坯 染 生 产 工 艺 为 织 成 白 色 坯 布 后 再 染 色, 生 产 产 品 为 单 一 颜 色 毛 粗 纺 散 毛 染 色 生 产 工 艺 为 先 染 色 后 织 造, 生 产 各 种 花 呢 等 色 织 产 品 其 中, 毛 粗 纺 坯 染 生 产 工 艺 如 图 5-4 所 示 水 染 料 助 剂 水 洗 剂 水 缩 剂 散 毛 粗 纱 细 纱 整 经 打 纬 织 造 染 色 洗 呢 缩 呢 整 理 成 品 染 色 废 水 洗 缩 废 水 图 5-4 毛 粗 纺 坯 染 生 产 工 艺 5.4 毛 精 纺 产 品 生 产 工 艺 由 于 精 纺 产 品 多 为 薄 型 织 物, 使 用 纤 维 较 细 长, 其 纺 纱 工 艺 要 求 相 对 较 严 格 毛 精 纺 产 品 生 产 工 艺 又 分 为 毛 精 纺 条 染 生 产 工 艺 和 毛 精 纺 坯 染 生 产 工 艺 其 中, 毛 精 纺 条 染 生 产 工 艺 如 下 图 所 示 其 中, 纺 纱 工 序 分 为 前 纺 细 纱 和 后 纺, 前 纺 是 指 由 毛 条 加 工 成 粗 纱, 后 纺 指 根 据 产 品 需 要, 将 细 纱 并 线 加 捻 至 股 线, 或 直 接 络 成 单 纱 筒 子 水 染 料 助 剂 水 毛 条 染 色 复 洗 复 精 梳 前 纺 细 纱 后 纺 整 经 打 纬 织 造 染 色 废 水 复 洗 废 水 水 洗 剂 水 碱 成 品 电 压 给 湿 蒸 呢 修 补 洗 呢 煮 呢 烧 毛 洗 呢 废 水 图 5-5 毛 精 纺 条 染 生 产 工 艺 13

15 5.5 绒 线 产 品 生 产 工 艺 绒 线 的 纺 纱 系 统 基 本 属 于 毛 精 纺 系 统, 绒 线 产 品 生 产 工 艺 又 分 为 高 粗 绒 线 生 产 工 艺 和 细 绒 线 生 产 工 艺 一 般 来 说, 高 粗 绒 线 不 需 经 过 复 精 梳 其 中, 细 绒 线 生 产 工 艺 如 下 图 所 示 水 洗 剂 水 染 料 助 剂 油 梳 毛 条 复 精 梳 前 纺 细 纱 后 纺 绞 纱 洗 线 染 色 脱 水 成 品 洗 线 废 水 图 5-6 细 绒 线 生 产 工 艺 染 色 废 水 6 污 染 治 理 工 艺 分 析 6.1 洗 毛 废 水 的 水 质 特 点 洗 毛 废 水 是 洗 毛 生 产 工 艺 排 出 的 高 浓 度 有 机 废 水, 是 目 前 世 界 上 较 难 治 理 的 废 水 之 一, 主 要 成 分 是 羊 毛 脂 羊 汗 泥 土 羊 粪 等, 其 中 羊 毛 脂 是 废 水 中 COD 和 BOD 的 主 要 成 份 羊 毛 脂 在 水 中 呈 乳 化 状 态, 洗 毛 废 水 常 呈 棕 色 或 浅 棕 色, 表 面 覆 盖 一 层 含 各 种 有 机 物 细 小 悬 浮 物 以 及 各 种 溶 解 性 有 机 物 的 含 脂 浮 渣 洗 毛 废 水 水 质 与 羊 毛 品 种 洗 毛 工 艺 耗 水 量 等 因 素 有 关 表 6-1 为 国 产 洗 毛 机 和 进 口 洗 毛 机 洗 毛 废 水 水 质 情 况 表 6-1 洗 毛 废 水 水 质 洗 毛 机 类 别 洗 槽 COD(mg/L) SS(mg/L) BOD(mg/L) 国 产 进 口 一 二 三 槽 混 合 水 四 五 槽 混 合 水 一 二 三 槽 混 合 水 25600~47000 四 五 六 槽 混 合 水 1500~4500 备 注 : 洗 毛 废 水 的 浓 度 与 洗 毛 的 用 水 量 有 关, 又 因 为 废 水 中 泥 沙 含 量 较 高, 故 水 质 与 采 样 的 方 式 时 间 ( 洗 毛 水 循 环 周 期 的 长 短 ) 等 因 素 均 有 关 系 14

16 6.2 洗 毛 废 水 处 理 工 艺 羊 毛 脂 的 提 取 羊 毛 脂 是 羊 身 上 脂 肪 腺 的 分 泌 物, 它 随 着 羊 毛 的 生 长 而 粘 附 在 羊 毛 的 表 面 通 常 羊 毛 脂 将 羊 毛 粘 结 而 形 成 毛 束, 从 而 可 减 少 羊 毛 对 外 界 暴 露 的 表 面, 防 止 尘 沙 进 入, 以 保 护 羊 毛 的 物 理 化 学 性 质 不 受 或 少 受 影 响 因 此 羊 毛 保 持 一 定 的 含 脂 率 是 非 常 必 要 的 含 脂 率 过 低, 将 会 影 响 到 羊 毛 的 理 化 性 质 ; 反 之, 含 脂 率 过 高, 则 会 影 响 到 净 毛 率, 这 是 毛 纺 企 业 在 选 购 羊 毛 时 比 较 关 注 的 问 题 一 般 细 羊 毛 的 含 脂 率 较 高, 而 粗 羊 毛 的 含 脂 率 则 较 低, 土 种 羊 毛 的 含 脂 率 更 低, 表 6-2 为 各 种 羊 毛 的 羊 脂 含 量 和 羊 汗 含 量 表 6-2 各 种 羊 毛 的 羊 脂 含 量 和 羊 汗 含 量 羊 毛 种 类 羊 脂 含 量 ( 对 原 毛 )% 羊 汗 含 量 ( 对 原 毛 )% 我 国 细 羊 毛 10~19 7~10 我 国 土 种 羊 毛 3~7 8~11 澳 洲 羊 毛 14~25 4~8 羊 毛 脂 的 主 要 成 分 是 高 级 脂 肪 酸 脂 肪 醇 和 脂 肪 烃 的 混 合 物, 这 些 酸 和 醇 既 有 一 部 分 结 合 成 酯 的 状 态 存 在, 也 有 一 部 分 以 游 离 状 态 存 在 其 中 高 级 脂 肪 酸 约 占 45% 55%, 高 级 一 元 醇 约 占 45% 55% 脂 肪 烃 只 占 羊 毛 脂 的 0.5% 洗 毛 废 水 最 大 的 特 点, 就 是 羊 毛 脂 含 量 高, 造 成 这 类 废 水 BOD COD 值 极 高, 所 以 羊 毛 脂 的 提 取 是 一 重 要 的 处 理 环 节 而 羊 毛 脂 是 经 济 价 值 较 高 的 化 学 品, 具 有 广 泛 的 用 途, 广 泛 应 用 于 高 级 化 妆 品 医 药 膏 剂 的 制 造, 还 可 作 为 特 种 油 剂 皮 革 鞋 剂 低 温 润 滑 剂 防 锈 剂 及 其 它 精 细 化 工 产 品 的 原 料 若 最 大 限 度 的 回 收 羊 毛 脂, 不 仅 有 利 于 降 低 废 水 中 的 含 脂 量 及 BOD COD 值, 同 时 也 提 高 了 经 济 效 益 从 洗 毛 废 水 中 提 取 羊 毛 脂 的 方 法 很 多, 主 要 包 括 : (1) 机 械 离 心 法 国 外 在 四 十 年 代 已 将 此 法 应 用 于 实 际 它 的 基 本 流 程 是 : 废 水 预 先 在 离 心 机 上 将 较 大 的 固 体 颗 粒 分 离, 然 后 在 一 专 门 的 罐 内 加 热 到 85 左 右 ( 若 在 离 心 机 上 装 有 加 热 套, 则 不 需 此 设 备 ), 再 流 到 较 小 的 离 心 机 上 进 行 油 脂 分 离 回 收 该 法 工 艺 流 程 简 单, 缺 点 是 分 离 效 率 低, 一 般 只 有 30% 40%, 适 宜 的 废 水 含 脂 浓 度 为 0.9% 1.1%, 而 当 浓 度 低 于 10g/L 时, 回 收 效 率 更 低 目 前, 我 国 许 多 毛 纺 厂 仍 采 用 此 法 (2) 气 浮 法 原 理 为 废 水 中 油 附 着 于 气 泡 后 浮 力 增 大, 上 浮 速 度 增 加 例 如, 某 毛 纺 厂 采 用 在 MPa 压 力 下, 使 空 气 溶 入 溶 气 缸 内 的 废 水 中, 然 后 在 浮 选 池 内 释 放, 在 极 短 的 时 间 内 形 成 大 量 的 微 气 泡, 这 些 气 泡 与 废 水 中 的 羊 毛 脂 絮 花 体 相 互 撞 击 粘 附, 形 成 密 集 牢 固 的 混 聚 颗 粒, 在 气 泡 15

17 浮 力 的 作 用 下 迅 速 上 浮 至 液 面 单 独 使 用 气 浮 法 分 离 效 果 往 往 不 理 想, 仅 能 去 除 30% 45% 的 羊 毛 脂 和 悬 浮 物 所 以, 一 般 都 要 投 加 无 机 凝 聚 剂 和 高 分 子 絮 凝 剂, 以 提 高 浮 选 效 果 (3) 混 凝 法 该 法 包 括 调 整 ph 值 凝 聚 絮 凝 吸 附 等 过 程 向 废 水 中 投 加 无 机 凝 聚 剂, 使 水 中 的 油 脂 微 滴 和 胶 状 物 质 与 悬 浮 固 体 颗 粒 凝 聚, 再 投 加 有 机 高 分 子 絮 凝 剂 和 助 凝 剂, 使 悬 浮 物 形 成 絮 状 物, 使 其 上 浮 或 沉 淀, 混 絮 法 中 还 有 酸 裂 法 和 电 解 法, 也 就 是 利 用 酸 破 乳 或 电 解 破 乳 的 方 法 该 法 所 得 羊 毛 脂 黑 且 有 恶 臭, 硫 酸 耗 量 大, 废 水 不 能 回 用, 仅 适 用 于 皂 洗 羊 毛 (4) 萃 取 法 萃 取 处 理 法 是 利 用 分 配 定 律 的 原 理, 用 有 机 溶 剂 作 萃 取 剂 萃 取 废 水 中 的 羊 毛 脂, 达 到 回 收 目 的 萃 取 法 常 和 其 他 方 法 一 起 使 用, 如 : 化 学 沉 淀 萃 取 法, 酸 裂 萃 取 法, 离 心 萃 取 同 步 法, 但 投 资 大, 溶 剂 损 耗 大 (5) 超 滤 法 1970 年 代 起, 随 着 膜 分 离 技 术 的 发 展, 超 滤 技 术 开 始 用 于 洗 毛 废 水 的 处 理 其 分 离 机 理 主 要 是 应 用 膜 的 筛 分 效 应 由 于 膜 的 孔 径 一 般 在 纳 米, 比 直 径 为 微 米 的 脂 类 油 滴 要 小 得 多, 因 此, 理 论 上 水 和 低 分 于 物 质 可 透 过 滤 膜, 而 脂 能 全 部 被 膜 截 留 以 上 的 各 种 羊 毛 脂 提 取 方 法 中, 应 用 较 多 的 主 要 有 离 心 法 和 超 滤 法, 离 心 法 最 普 遍 洗 毛 废 水 治 理 工 艺 洗 毛 废 水 的 典 型 治 理 流 程 见 图 6-1 所 示 流 程 中, 洗 毛 废 水 为 经 提 取 羊 毛 脂 后 二 槽 三 槽 废 水 和 一 槽 的 浸 洗 废 水 的 混 合 废 水 洗 毛 废 水 沉 砂 池 格 栅 调 节 池 气 浮 池 活 性 污 泥 池 厌 氧 池 水 解 酸 化 池 沉 淀 池 排 放 沼 气 生 物 接 触 氧 化 池 图 6-1 洗 毛 废 水 治 理 典 型 流 程 部 分 毛 纺 织 企 业 同 时 有 洗 毛 工 艺 和 染 整 工 艺, 洗 毛 废 水 经 过 提 取 羊 毛 脂 和 厌 氧 处 理 后, 再 与 企 业 生 产 过 程 中 排 放 的 染 色 废 水 混 合 进 行 好 氧 处 理 其 后 是 否 还 需 进 行 化 学 投 药 处 理 实 现 达 标 排 放, 应 根 据 洗 毛 废 水 与 染 色 废 水 比 例 而 定 如 染 色 废 水 量 较 大, 有 机 污 染 物 含 量 较 低, 可 能 不 需 再 进 行 化 学 投 药 处 理 这 是 因 为 洗 毛 废 水 量 远 小 于 印 染 废 水 量, 而 且 由 于 经 适 度 处 理 的 洗 毛 废 水 16

18 加 入 后 可 以 改 善 混 合 废 水 的 可 生 物 降 解 性 能, 提 高 治 理 系 统 的 治 理 效 果 为 了 去 除 洗 毛 过 程 残 留 的 草 刺 等 植 物 杂 质, 需 加 酸 使 其 炭 化 洗 净 毛 经 炭 化 排 放 的 废 水 成 弱 酸 性, 有 机 物 含 量 较 低 这 种 废 水 与 提 取 羊 毛 脂 后 的 洗 毛 废 水 混 合, 可 明 显 降 低 洗 毛 废 水 浓 度, 处 理 工 艺 的 有 机 负 荷 降 低, 有 利 于 处 理 工 艺 的 达 标 排 放 7 控 制 项 目 设 置 及 排 放 标 准 值 的 确 定 7.1 时 间 分 段 现 有 毛 纺 企 业 自 2009 年 1 月 1 日 起 执 行 标 准 表 1 的 排 放 限 值, 自 2010 年 7 月 1 日 后 执 行 表 2 的 排 放 限 值, 新 ( 包 括 改 扩 ) 建 的 毛 纺 生 产 企 业 自 标 准 实 施 之 日 起 执 行 标 准 表 2 的 排 放 限 值, 不 再 执 行 GB 污 水 综 合 排 放 标 准 7.2 控 制 项 目 设 置 洗 毛 废 水 是 洗 羊 毛 生 产 工 艺 排 出 的 高 浓 度 有 机 废 水, 主 要 成 分 是 羊 毛 脂 羊 汗 泥 土 羊 粪 等, 表 面 覆 盖 一 层 含 各 种 有 机 物 细 小 悬 浮 物 以 及 各 种 溶 解 性 有 机 物 的 含 脂 浮 渣 根 据 洗 毛 废 水 的 特 点, 本 标 准 确 定 水 污 染 物 排 放 控 制 指 标 为 ph 值 COD BOD5 总 磷 总 氮 氨 氮 SS 动 植 物 油 和 单 位 产 品 基 准 排 水 量 国 外 如 美 国 的 同 类 标 准, 也 同 样 选 择 上 述 项 目 作 为 控 制 指 标 7.3 排 放 限 值 的 确 定 ph 值 本 标 准 参 照 了 国 内 和 国 外 对 洗 毛 废 水 ph 值 的 要 求, 规 定 洗 毛 废 水 的 ph 值 为 6~9 洗 毛 废 水 的 ph 值 主 要 受 洗 毛 工 艺 的 影 响 根 据 洗 毛 剂 的 不 同, 包 括 中 性 洗 毛 碱 性 洗 毛 和 酸 性 洗 毛 在 中 性 洗 毛 中, 洗 液 的 ph 值 为 6~7, 无 需 专 门 处 理 就 可 以 达 到 本 标 准 的 要 求 碱 性 洗 毛, 可 纺 性 抗 静 电 性 和 吸 水 性 都 比 较 有 利, 因 此 碱 性 洗 毛 方 法 在 生 产 中 使 用 也 比 较 普 遍 碱 性 洗 毛 洗 液 的 ph 值 在 8.5~9.5 之 间 采 用 酸 性 洗 毛 的 方 法 可 以 清 除 碱 土 杂 质 的 碱 性 影 响, 保 护 羊 毛 纤 维 原 来 的 弹 性 和 强 度, 降 低 毡 化 缩 绒 的 程 度, 酸 性 洗 毛 废 水 偏 酸 性 对 于 碱 性 洗 毛 废 水 和 酸 性 洗 毛 废 水 可 以 通 过 与 其 他 废 水 混 合 和 中 和 处 理 等 方 式 达 到 本 标 准 的 要 求 化 学 需 氧 量 (COD) 和 生 化 需 氧 量 (BOD5) (1)COD 和 BOD5 的 产 生 COD 和 BOD5 是 洗 毛 废 水 的 主 要 污 染 物, 羊 毛 脂 羊 汗 泥 土 羊 粪 等 都 是 洗 毛 废 水 COD 和 BOD5 污 染 负 荷 高 的 重 要 原 因 目 前 国 产 洗 毛 机 一 般 由 五 只 洗 槽 组 成 : 第 一 槽 为 浸 泡 槽, 第 二 三 槽 为 洗 涤 槽, 在 其 中 加 入 洗 涤 剂, 第 四 五 槽 为 清 洗 槽 进 口 洗 毛 机 由 六 只 洗 槽 组 成 采 用 不 同 的 洗 毛 工 艺 洗 毛 时, 其 单 位 耗 水 量 不 同 洗 毛 废 水 的 水 质 随 羊 的 饲 养 条 件 季 节 气 候 等 而 略 有 差 异 对 连 续 洗 毛 的 五 个 洗 槽 中 每 一 个 槽 所 排 出 的 废 水 水 质 差 别 也 很 大 一 般 情 况 下, 第 一 槽 多 泥 砂 和 羊 汗, 第 二 槽 第 17

19 三 槽 多 羊 毛 脂 泥 砂 和 洗 涤 剂, 第 四 五 槽 则 污 染 物 较 少 (2) 洗 毛 废 水 的 处 理 羊 毛 脂 含 量 高 是 造 成 洗 毛 废 水 BOD COD 值 高 的 最 主 要 原 因, 所 以 羊 毛 脂 的 提 取 是 一 重 要 的 处 理 环 节 洗 毛 废 水 经 过 沉 淀 及 提 取 羊 毛 脂 后, 其 有 机 污 染 物 含 量 COD 约 为 5000~10000 mg/l,bod5 约 为 4000~5000mg/L, 属 于 可 生 物 降 解 性 较 好 的 有 机 性 废 水 因 此 处 理 工 艺 采 用 以 生 化 工 艺 作 为 处 理 的 主 工 艺, 同 时, 对 于 结 合 纺 织 染 整 废 水 的 污 水 厂, 也 可 采 用 厌 氧 好 氧 串 联 工 艺 通 过 实 际 调 研, 对 于 洗 毛 废 水 通 过 隔 油 气 浮 兼 氧 ( 或 厌 氧 ) 好 氧 等 处 理 工 艺, 排 水 的 COD 能 够 控 制 在 250 mg/l 以 内,BOD 能 够 控 制 在 100mg/L 以 内, 通 过 增 加 处 理 工 艺 ( 如 物 化 处 理 ) 和 优 化 废 水 处 理 工 艺 参 数,COD 能 达 到 120~150 mg/l,bod 能 够 达 到 20~45 mg/l 因 此, 本 标 准 规 定 现 有 毛 纺 企 业 洗 毛 废 水 COD 的 排 放 限 值 为 120mg/L,BOD 的 排 放 限 值 为 30mg/L 在 现 有 企 业 中, 江 苏 地 区 的 毛 纺 企 业 的 COD 已 经 在 执 行 60 mg/l, 江 苏 某 企 业 的 洗 毛 废 水 在 羊 毛 脂 提 取 后, 与 印 染 废 水 混 合 处 理, 处 理 方 案 采 用 厌 氧 好 氧 物 化 处 理 工 艺, 工 艺 流 程 为 : 污 水 格 栅 调 节 池 厌 氧 池 兼 氧 池 好 氧 池 沉 淀 池 折 板 絮 凝 剂 物 化 沉 淀 池 排 放 井 污 泥 池 污 泥 脱 水 机 干 污 泥 外 运, 通 过 该 处 理 工 艺 流 程, 废 水 COD 能 够 达 到 60 mg/l,bod 能 够 达 到 20mg/L 因 此, 本 标 准 规 定 新 建 毛 纺 企 业 洗 毛 废 水 COD 的 排 放 限 值 为 80mg/L,BOD 的 排 放 限 值 为 20mg/L 总 磷 总 氮 和 氨 氮 洗 毛 废 水 中 的 总 磷 总 氮 和 氨 氮 主 要 来 源 于 洗 毛 剂 及 羊 毛 原 料 中 的 羊 粪 羊 尿 总 磷 通 过 采 用 物 化 沉 淀 处 理 后 浓 度 能 够 达 到 1 mg/l 左 右 ; 氨 氮 在 生 化 处 理 后 浓 度 能 够 达 到 10mg/L 左 右 ; 总 氮 处 理 后 浓 度 能 够 达 到 15~25mg/L 通 过 国 内 洗 毛 废 水 的 处 理 工 艺 分 析, 结 合 国 内 毛 纺 企 业 的 实 际 情 况, 本 标 准 规 定 现 有 毛 纺 企 业 洗 毛 废 水 总 磷 的 排 放 限 值 为 1.0mg/L, 总 氮 的 排 放 限 值 为 25mg/L, 氨 氮 的 排 放 限 值 为 15mg/L, 新 建 毛 纺 企 业 洗 毛 废 水 总 磷 的 排 放 限 值 为 0.5mg/L, 总 氮 的 排 放 限 值 为 20mg/L, 氨 氮 的 排 放 限 值 为 10mg/L 悬 浮 物 (SS) 洗 毛 废 水 中 的 SS 的 浓 度 一 般 为 550~1000 mg/l, 采 用 目 前 的 处 理 技 术 和 水 平 SS 的 去 除 率 为 80%~90%, 按 照 SS 的 平 均 进 水 浓 度 和 较 高 去 除 率 计 算, 排 出 废 水 SS 的 浓 度 大 约 在 70mg/L 左 右, 因 此, 本 标 准 规 定 现 有 毛 纺 企 业 洗 毛 废 水 SS 的 排 放 限 值 为 70mg/L, 对 于 新 建 毛 纺 企 业, 通 过 采 用 先 进 工 艺, 可 以 将 SS 的 产 生 浓 度 控 制 在 600 mg/l 以 内, 因 此, 新 建 毛 纺 企 业 洗 毛 废 水 SS 的 排 放 限 值 为 60mg/L 动 植 物 油 对 洗 毛 废 水 中 的 动 植 物 油, 首 先 要 生 产 时 进 行 油 脂 提 取, 提 取 后 废 水 中 的 油 脂 浓 度 一 般 在 5000 mg/l, 废 水 处 理 时, 采 用 物 理 化 学 相 结 合 的 气 浮 法, 处 理 后 浓 度 可 以 达 到 10~15 mg/l 18

20 本 标 准 规 定 现 有 毛 纺 企 业 洗 毛 废 水 动 植 物 油 的 排 放 限 值 为 15mg/L, 新 建 毛 纺 企 业 洗 毛 废 水 动 植 物 油 的 排 放 限 值 为 10mg/L 7.4 特 别 排 放 限 值 的 确 定 根 据 环 境 保 护 工 作 的 要 求, 在 国 土 开 发 密 度 已 经 较 高 环 境 承 载 能 力 开 始 减 弱, 或 环 境 容 量 较 小 生 态 环 境 脆 弱, 容 易 发 生 严 重 环 境 污 染 问 题 而 需 要 采 取 特 别 保 护 措 施 的 地 区, 本 标 准 将 严 格 控 制 上 述 地 区 企 业 的 污 染 物 排 放 行 为, 执 行 表 3 规 定 的 水 污 染 物 特 别 排 放 限 值 其 排 放 限 值 参 照 城 镇 污 水 处 理 厂 排 入 地 表 水 域 一 级 A 标 准 制 定 7.5 单 位 产 品 基 准 排 水 量 的 确 定 洗 毛 废 水 水 量 随 洗 毛 机 型 号 羊 毛 品 种 及 洗 毛 工 艺 有 所 不 同 在 污 水 综 合 排 放 标 准 (GB ) 没 有 规 定 洗 毛 废 水 的 最 高 允 许 排 水 量 一 般 来 讲, 目 前 国 内 洗 毛 设 备 和 加 工 水 平, 每 生 产 1t 洗 净 毛 或 毛 条, 平 均 耗 水 量 需 要 40t 个 别 先 进 企 业 通 过 水 循 环 利 用 的 方 式 达 到 30 m 3 /t 毛 因 此, 本 标 准 规 定 现 有 毛 纺 企 业 的 单 位 产 品 基 准 排 水 量 为 40m 3 /t 毛, 新 建 毛 纺 企 业 的 单 位 产 品 基 准 排 水 量 为 30 m 3 /t 毛 7.6 环 境 监 测 要 求 建 立 监 测 系 统 新 建 企 业 应 按 照 污 染 源 自 动 监 控 管 理 办 法 的 规 定, 建 立 运 行 并 维 护 水 污 染 物 排 放 自 动 监 控 系 统, 并 与 监 控 中 心 联 网, 保 证 任 何 时 候 都 能 监 测 到 系 统 的 污 水 排 放 情 况, 减 少 事 故 运 行 的 次 数 任 何 监 测 系 统 的 中 断 或 故 障 均 应 立 即 进 行 维 修 或 校 正 各 地 现 有 企 业 安 装 水 污 染 物 排 放 自 动 监 控 设 备 的 要 求 由 省 级 环 境 保 护 行 政 主 管 部 门 规 定 采 样 与 监 测 采 样 与 监 测 按 环 境 监 测 技 术 规 范 的 要 求 进 行 (1) 生 产 企 业 废 水 的 综 合 排 放 口, 其 设 置 原 则 应 为 集 中 排 放, 以 便 于 管 理, 设 置 排 放 口 原 则 为 1 个 总 污 水 排 放 口 (2) 采 样 点 设 在 污 染 物 排 放 监 控 位 置, 设 置 永 久 性 标 志 (3) 对 企 业 水 污 染 物 排 放 情 况 进 行 监 测 的 频 次 采 样 时 间 等 要 求, 应 能 反 映 真 实 排 污 情 况 和 环 境 保 护 治 理 设 施 的 处 理 效 果, 并 应 使 工 作 量 最 小 化 具 体 按 国 家 有 关 污 染 源 监 测 技 术 规 范 的 规 定 执 行 (4) 监 测 分 析 方 法 均 选 用 现 有 的 国 家 标 准 或 环 境 保 护 行 业 标 准 19

21 8 与 相 关 标 准 的 对 比 分 析 8.1 与 污 水 综 合 排 放 标 准 的 比 较 本 标 准 排 放 指 标 限 值 与 污 水 综 合 排 放 标 准 (GB ) 的 对 比 见 表 8-1 本 标 准 现 有 毛 纺 企 业 的 排 放 限 值 比 污 水 综 合 排 放 标 准 (GB )(98 年 1 月 1 日 之 后 建 设 的 单 位 ) 二 级 标 准 略 微 严 格 对 于 新 源, 考 虑 到 应 当 严 格 控 制 排 放, 根 据 已 有 可 行 的 处 理 技 术, 标 准 值 更 严 表 8-1 水 污 染 物 排 放 标 准 主 要 指 标 的 对 比 ( 单 位 :mg/l) 控 制 项 目 本 标 准 限 值 污 水 综 合 排 放 标 准 新 源 现 源 新 源 一 级 二 级 ph 值 6.0~ ~ ~ ~9.0 COD(mg/L) BOD5(mg/L) 总 磷 (mg/l) 总 氮 (mg/l) 氨 氮 (mg/l) SS (mg/l) 动 植 物 油 (mg/l) 排 水 量 (m 3 /t 毛 ) 与 美 国 毛 纺 污 水 排 放 标 准 的 比 较 美 国 排 放 限 制 准 则 是 以 技 术 为 依 据 的, 它 根 据 不 同 工 业 行 业 的 工 艺 技 术 污 染 物 产 生 量 水 平 处 理 技 术 等 因 素 确 定 各 种 污 染 物 排 放 限 值 排 放 标 准 可 分 为 三 大 类 : 直 接 排 放 源 执 行 的 排 放 限 值 ; 公 共 处 理 设 施 执 行 的 排 放 限 值 ; 间 接 排 放 源 ( 排 入 城 市 污 水 处 理 厂 ) 执 行 的 预 处 理 标 准 直 接 排 放 源 排 放 限 值 按 照 最 佳 现 有 实 用 控 制 技 术 (BPT) 常 规 污 染 物 的 最 佳 控 制 技 术 (BCT) 经 济 上 可 实 现 的 最 佳 可 行 控 制 技 术 (BAT) 新 污 染 源 (NSPS) 分 别 规 定 了 排 放 限 值 间 接 排 放 指 的 是 企 业 的 污 染 物 排 入 污 水 处 理 厂 而 非 直 接 排 入 环 境 的 行 为, 间 接 排 放 源 预 处 理 标 准 分 为 现 有 污 染 源 的 预 处 理 标 准 (PSES) 和 新 污 染 源 的 预 处 理 标 准 (PSNS) 其 目 的 是 保 护 公 共 污 水 处 理 厂 的 正 常 运 行 并 达 到 排 污 许 可 证 规 定 的 排 放 行 为 Part410 Textile Mills Point Source Category 中 Subpart A Wool Scouring Subcategory 对 毛 纺 工 业 中 洗 毛 和 毛 条 厂 的 废 水 排 放 做 出 了 具 体 规 定 表 8-2 为 本 标 准 与 美 国 毛 纺 污 水 排 放 标 准 的 对 比, 由 于 美 国 毛 纺 污 水 排 放 标 准 的 排 放 指 标 单 位 为 kg/kkg 干 天 然 毛, 表 8-2 将 本 标 准 中 的 浓 度 限 值 和 单 位 产 品 基 准 排 水 量 换 算 为 单 位 产 品 污 20

22 染 物 排 放 量 ( 本 标 准 中 规 定 的 浓 度 限 值 与 单 位 产 品 基 准 排 水 量 相 乘 ), 由 表 8-2 可 以 看 出 本 标 准 的 各 项 指 标 值 均 严 于 美 国 毛 纺 污 水 排 放 标 准 的 指 标 要 求 表 8-2 本 标 准 与 美 国 毛 纺 污 水 排 放 标 准 的 对 比 特 征 污 染 物 每 日 最 大 值 ( 单 位 :kg/kkg 干 天 然 毛 ) 本 标 准 限 值 ( 单 位 :kg/kkg 干 天 然 毛 ) BPT 现 源 新 源 现 源 新 源 BOD COD TSS (SS) 1.8(SS) 油 脂 硫 化 物 苯 酚 总 铬 ph 6~9 6~9 6~9 6~9 6~9 9 标 准 实 施 的 环 境 经 济 效 益 分 析 为 了 分 析 新 标 准 实 施 后 的 达 标 状 况, 选 择 了 有 一 定 代 表 性 的 21 家 毛 纺 企 业 进 行 了 分 析 各 项 指 标 的 达 标 率 如 表 9-1 表 9-1 毛 纺 企 业 标 准 指 标 达 标 分 析 指 标 新 建 企 业 标 准 达 标 状 况 现 有 企 业 标 准 超 标 状 况 ph 值 COD BOD5 总 磷 企 业 数 21 0 达 标 率 % 企 业 数 达 标 率 % 企 业 数 达 标 率 % 企 业 数 达 标 率 %

23 指 标 新 建 企 业 标 准 达 标 状 况 现 有 企 业 标 准 超 标 状 况 总 氮 氨 氮 SS 动 植 物 油 企 业 数 达 标 率 % 企 业 数 达 标 率 % 企 业 数 达 标 率 % 企 业 数 达 标 率 % 在 我 国 的 环 境 统 计 中, 由 于 没 有 对 毛 纺 工 业 的 污 染 物 排 放 情 况 和 废 水 排 放 量 进 行 单 独 统 计, 因 此, 在 分 析 本 标 准 实 施 后 的 影 响 和 效 果 时, 当 前 的 污 染 物 排 放 量 和 废 水 排 放 量 均 按 污 水 综 合 排 放 标 准 中 的 数 值 进 行 估 算 估 算 结 果 会 因 为 毛 纺 企 业 实 际 执 行 污 水 综 合 排 放 标 准 的 情 况 而 有 一 定 的 偏 差, 但 从 估 算 结 果 中 仍 可 以 在 一 定 程 度 看 出 本 标 准 实 施 后 的 影 响 和 效 果 以 2004 年 我 国 的 羊 毛 加 工 万 吨 为 基 数, 由 于 污 水 综 合 排 放 标 准 中 没 有 规 定 毛 纺 行 业 最 高 允 许 排 水 量, 我 们 以 本 标 准 中 现 有 企 业 的 40m 3 /t 毛 计, 则 如 果 现 有 企 业 都 要 达 到 污 水 综 合 排 放 标 准 的 二 级 标 准 要 求, 每 年 的 排 水 量 为 万 吨,COD 排 放 量 为 吨 当 新 标 准 实 施 后, 现 有 毛 纺 企 业 每 年 的 排 水 量 为 万 吨,COD 排 放 量 为 吨, 削 减 了 吨, 削 减 率 为 40.0% 因 此, 本 标 准 实 施 后, 将 大 大 减 少 毛 纺 废 水 对 周 围 水 环 境 的 不 利 影 响, 改 善 受 纳 水 体 水 质 10 对 实 施 本 标 准 的 建 议 本 标 准 充 分 考 虑 了 标 准 的 长 期 性 和 先 进 性, 应 鼓 励 企 业 采 用 闭 路 循 环 系 统 洗 毛 回 收 羊 毛 脂 洗 毛 废 水 综 合 利 用 等 清 洁 生 产 技 术 22