2 Thermo Scientific Dionex Chromeleon TM 7 Version 数据处理系统耗材 Thermo Scientific TM 毛细管色谱柱 TG-171MS(3 m.25 mm.25 μm)(p/n )

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汽岑
7 years ago
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1 清漆中六亚甲基二异氰酸酯单体 () 的测定曾海龙余天赛默飞世尔科技 ( 中国 ) 有限公司 Application Notes_C_GC-42 关键词清漆 ; 气相色谱 ; 六亚甲基二异氰酸酯单体目标基于 GB/T 色漆和清漆用漆基异氰酸酯树脂中二异氰酸酯单体的测定建立一种切实可行操作简单分析清漆中六亚甲基二异氰酸酯单体的气相色谱定性 \ 内标法定量, 多点校正的检测方法, 以满足客户分析检测要求引言六亚甲基二异氰酸酯, 即六亚甲基 -1,6- 二异氰酸酯或 1,6- 己二异氰酸酯, 分子式 :C 8 H 12 O 2 N 2 ; 分子量 :168;CAS 号 : ;NCO 含量 49.7 %; 含量 99.5 %; 色泽 (Hazen) 3; 水解率含量 1 mg/kg; 粘度,25 约 3 mpa.s; 密度,25,1.5 g/ml; 沸点 :122 (1.33KPa); 闪点约 135 ; 自燃点 :454, 熔点 :-67, 是无色或微黄色的透明液体, 稍有刺激性气味, 可燃, 易溶于苯甲苯等有机溶剂, 是世界上发展十分迅速的一种新型聚氨酯原料属典型的脂肪族异氰酸酯, 化学性质极为活泼, 易与含有活性氢 (H) 的物质发生反应, 能与醇酸胺等反应, 遇水则分解与胺类反应生成取代脲, 与醇类反应生成二氨基甲酸酯, 与二醇类反应生成聚氨酯在适当条件下还能本身自聚形成多聚体系是脂肪族二异氰酸酯 (ADI) 中最重要的单体, 约占 ADI 总需求量的 6% 它是继 MDI PAPI 之后需要量较大的异氰酸酯品种大部分被制备成缩二脲或三聚体及缩二脲三聚体是生产聚氨酯涂料及聚氨酯弹性体的重要原料以缩二脲或三聚体为原料生产的聚氨酯涂料, 具有不泛黄耐候性强等特点, 广泛用于航空汽车建筑木器塑料皮革等方面六亚甲基二异氰酸酯也用作干性醇酸树脂交联剂和合成纤维的原料用作生产聚氨酯涂料的原料, 同时也用作干性醇酸树脂交联剂和合成纤维的原料此外, 还应用于涂料固化剂高聚物交联剂印花浆用低温胶黏剂衣领共聚物涂层固定酶胶黏剂以及聚酯着色处理皮革和纺织业使用的涂饰剂整理剂等方面是吸入有毒会强烈腐蚀皮肤, 并引起红肿, 胀痛, 感染和皮疹本品蒸气会刺激眼睛粘膜和呼吸道, 并引起流泪和咳嗽可能会引起永久性眼部疾病接触皮肤或可能吸入其蒸气可能会引起过敏属于脂肪族二异氰酸酯单体, 对潮气敏感, 因此需储存于完全密封的原装包装桶内目前六亚甲基二异氰酸酯单体检测的检测方法有 GB/T 色漆和清漆用漆基异氰酸酯树脂中二异氰酸酯单体的测定, 但是该方法较老, 单点校正不准确, 恒温分析会导致峰型较差, 油漆残留在色谱柱内等缺点, 因此需要改进仪器 Thermo Scientific TM TRACE 131 气相色谱仪, 配 FID 检测器, 包括 : - 配分流 / 不分流进样口 - AS/AL131 自动进样器

己二异氰酸酯, 分子式 :C 8 H 12 O 2 N 2 ; 分子量 :168;CAS 号 : 822-6-;NCO 含量 49.7 %; 含量 99.5 %; 色泽 (Hazen) 3; 水解率含量 1 mg/kg; 粘度,25 约 3 mpa.s; 密度,25,1.5 g/ml; 沸点 :122 (1.

2 2 Thermo Scientific Dionex Chromeleon TM 7 Version 数据处理系统耗材 Thermo Scientific TM 毛细管色谱柱 TG-171MS(3 m.25 mm.25 μm)(p/n ) Thermo Scientific TM 不分流衬管 (P/N 453A1925) Thermo Scientific TM 低流失进样口隔垫 (P/N ) Thermo Scientific TM 气相色谱进样口石墨垫 (P/N 29GA139) Thermo Scientific TM 5mL 塑料离心管 (P/N ) Thermo Scientific TM 2mL 进样小瓶 (P/N C4-88W) Thermo Scientific TM 2mL 进样小瓶样品架 (5 1,C412-25) 试剂与标准品清漆样品, 六亚甲基二异氰酸酯单体 ( 东京化工 ), 纯度 >98 %; ( 天津市化学试剂研究所 ), 分析纯试剂, 纯度 98 %; 乙酸乙酯 (C 4 H 8 O 2 ),HPLC 级 (Fisher Scientific P/N E195-4) 标准溶液的制备精确称取 ( 精确至.1 g) 一定量的六亚甲基二异氰酸酯单体于 1 ml 容量瓶中, 用乙酸乙酯定容至刻度, 并稀释成浓度为 14 μg/ml, 备用内标溶液的制备精确称取 ( 精确至. 1g) 有一定量的于 1 ml 容量瓶中, 用乙酸乙酯定容至刻度, 并稀释成浓度为 14 μg/ml, 作为内标备用标准工作曲线溶液的制备取适量储备液, 配置成浓度为 : 和 4. μg/ml, 内标浓度为 8 μg/ml 样品制备取 2 g 样品 ( 精确至.1 g) 于 5 ml 塑料离心管中, 加入内标物, 再加入乙酸乙酯, 使加入的溶剂总量为 35 ml 涡旋提取 1 min, 静置 3 min, 取 1 ml 上清液过针孔滤膜, 装入进样小瓶中供 GC 分析, 内标法定量 ( 十四烷为内标物 ) 加标样品制备制备方法同上, 分别添加一定量标准品, 再加入适量乙酸乙酯, 使加入的溶剂总量为 35 ml, 加标最终浓度分别 μg/ml GC 条件色谱柱 :Thermo Scientific TM TG-171MS(3 m.25 mm.25 μm, PN: ) 升温程序 :8 (1 min),4 /min to 13 (1 min), 5 /min to 25 (3 min) 进样口 : 进样口温度为 125 ; 不分流进样 ; FID 检测器 : 检测器温度为 25 ; 载气 : 高纯氮气 (99.999% ), 恒流模式, 流速 :1.2 ml/min 结果与讨论气相色谱条件的建立 1) 内标物浓度的优化在 GB/T 方法中, 内标物和的浓度相同, 但是在气相色谱中的响应值高于将近十倍, 相差太大将导致定量不准确, 因此须调整内标物浓度, 使得和较为接近, 通过实验得出, 综合考虑响应值和浓度的影响, 当和浓度比为 1 : 5 时, 即分别为 8 μg/ml 4 μg/ml 时较合适 2) 初始柱温的优化配置一定浓度的和混标其他气相色谱条件相同, 设定不同初始柱温, 分别为 : 和 13 考察初始柱温对色谱图的影响, 从图 1 可以看出, 通过比较峰型分离度和分析时间等因素, 随着初始柱温逐渐升高, 当初始柱温大于 9 时, 和峰型开始拖尾 ; 而初始柱温为 8 时, 峰型保持不变, 同时分析最短, 因此, 最佳初始柱温为 8 3) 不同分流比的优化同上, 其他气相色谱条件相同, 设定不同分流比, 分别为 : 1 : 1 2 : 1 3 : 1 4 : 1 和 5 : 1 考察分流比对色谱图的影响, 由于溶剂在 3min 之前已流出, 所以对和并无干扰, 而且响应值在检测范围之内, 因此, 采用不分流进样模式 4) 不同进样口温度的优化同上, 其他气相色谱条件相同, 设定不同进样口温度, 分别为 : 和 25 考察不同进样口温度对色谱图的影响, 以作图, 从图 2 可以看出, 在进样口温度为 1 时, 和的最大, 其次为 125, 综合考虑, 因沸点为 122 (1.33KPa), 而闪点约 135, 所以选择进样口温度为 125 5) 不同检测器温度的优化同上, 其他气相色谱条件相同, 设定不同进样口温度, 分别为 : 和 28 考察不同检测器温度对色谱图的影响, 以作图, 从图 3 可以看出, 随着检测器温度升高, 和响应呈上升的趋势, 当检测器温度为 25 时, 和的峰面积最大, 因此, 选择 25 作为检测器的最佳温度综上所述, 初始柱温为 8 进样口温度为 125 不分流进样 FID 检测器温度为 25

料离心管 (P/N 339652) Thermo Scientific TM 2mL 进样小瓶 (P/N C4-88W) Thermo Scientific TM 2mL 进样小瓶样品架 (5 1,C412-25) 试剂与标准品清漆样品, 六亚甲基二异氰酸酯单体 ( 东京化工 ), 纯度 >98 %; ( 天津市化学

3 可以看出, 通过比较峰型分离度和分析时间等因素, 随着初始柱温逐渐升高, 当初始柱温大于 9 时, 和峰型开始拖尾 ; 而初始柱温为 8 时, 峰型保持不变, 同时分析最短, 因此, 最佳初始柱温为 8 3 3) 不同分流比的优化图 1 不同初始柱温注 : 由上而下注 : 分由别上而为下分别为 : 和 13 和 13 同上, 其他气相色谱条件相同, 设定不同分流比, 分别为 : 1:1 2:1 3:1 4:1 和 5:1 考察分流比对色 1 谱图的影响, 由于溶剂在 3min 之前已流出, 所以对和并无干扰, 而且响应值在检测范围之内, 因此, 采用不分流进样模式 4) 不同进样口温度的优化同上, 其他气相色谱条 5 件相同, 设定不同进样口温度, 分别为 : 和 25 进考样口察温不度同进样口温度对色谱图的影响, 以作图, 从图 2 可以看出, 在进样口温度为 1 时, 和的最大, 其次为 125, 综合考虑, 因沸点为 122 (1.33KPa), 而闪点约 135, 所以选择进样口温度为 ) 不同检测器温度的优化图 1. 不同初始柱温进不样同口进温样度口温度同上, 其他气相色谱条件相同图, 2 设定不同进样口温度, 分别为 : 图 2. 不同进样口温度 26 5) 和不 28 同检测器考温察度不的同优检化测器温度对色谱图的影响, 以作图, 从图 3 可以看出, 随着检测同器上温, 度其升他高气, 相十色四谱烷条和件相同响, 设应定呈不上同升进的样趋口势温, 度当, 检分测别器为温 : 度为 25 时, 和 26 的和峰 28 面积最大考察, 不因同此检, 测选器择温 25 度对色作谱为图检的测影器响的, 最以佳峰温面度积作图, 从图 3 可以看出, 随着检测器温度升高 25, 和响应呈上升的趋势, 当检测器温度为 25 时, 和的最大, 因此, 选择 25 作为检测器的最佳温度图检测器温度图 3 不同检测器温度图 3. 不同检测器温度综上所述, 初始柱温为 8 进样口温度为 125 不分流进样 FID 检测器温度为图 3 不同检测器温度 25 综上所述, 初始柱温为 8 进样口温度为 125 不分流进样 FID 检测器温度为标准品色谱图 25 标准品色谱图检测器温度

无干扰, 而且响应值在检测范围之内, 因此, 采用不分流进样模式 4) 不同进样口温度的优化同上, 其他气相色谱条 5 件相同, 设定不同进样口温度, 分别为 :6 8 1 12 125 14 15 16 17 2 22 和 25 进考样口察温不度同进样口温度对色

4 4 典型色谱图图 4 标准溶液色谱图 ( 浓度为 8 μg/ml, 浓度为 2μg/mL) 图 4. 标准溶液色谱图 ( 浓度为 8 μg/ml, 浓度为 2 μg/ml) 图 4 标准溶液色谱图 ( 浓度为 8 μg/ml, 浓度为 2μg/mL) 图 4 标准溶液色谱图 ( 浓度为 8 μg/ml, 浓度为 2μg/mL) 图 5 添加溶液色谱图 ( 浓度为 8 μg/ml, 浓度为 2μg/mL) 图 5 添加溶图液 5. 添色加谱溶图液色 ( 谱十图四 ( 十烷四浓烷度浓度为 8 μg/ml,, 浓度为浓 2 μg/ml) 度为 2μg/mL) 图 5 添加溶液色谱图 ( 浓度为 8 μg/ml, 浓度为 2μg/mL) 图 6 空白溶剂色谱图 ( 浓度为图 8 6 μg/ml 空白溶, 剂色谱浓图度为 μg/ml) 线性检出限及 RSD ( 浓度为图 8 6 图 6. μg/ml 空白溶剂, 色色谱图谱浓图度为 μg/ml) 线性配检置出标限准及溶液 RSD 工 ( 作十曲四线烷 (, 十浓各四度浓烷为浓度 8 分为别 8 为 μg/ml : , 浓度浓为度 μg/ml) 为 μg/ml) 和 4.μg/mL, 内线性配检置出标限准及溶液 RSD 工作曲线, 各浓度分别为 : 和 4.μg/mL, 内配置标准溶液工作曲线, 各浓度分别为 : 和 4.μg/mL, 内

5 标浓度为 8 μg/ml, 考察组分的线性实验结果表明在 2.~4. μg/ml 线性关系良好, 线性方程为 y=.28x+.168, 相关系数.9995, 标准工作曲线见图 7 对 4μg/mL 标准品连续进样 6 针,RSD 在 3.75 之间, 重复性良好该方法中仪器检出限为 2.μg/mL (S/N>3)( 见表 1) 线性检出限及 RSD 表 1. 线性及检出限数据配置标准溶液工作曲线, 各浓度分别为 : 表 1 线性及检出限数据线性范围检出限 RSD 2. 和 4. μg/ml, 内标浓度为 8 μg/ml, 考察组分的线性化合物线性范围检出限 RSD 化合物相关系数 /μg/ml (%) (%) 实验结果表明在 2. ~ 4. μg/ml 线性关系良好, 线性方 2~4 ~ 程为 y=.28x+.168, 相关系数.9995, 标准工作曲线见图 7 对 4 μg/ml 标准品连续进样 6 针,RSD 在 3.75 之间, 重复性良好该方法中仪器检出限为 2. μg/ml(s/n>3)( 见表 1) 样品加标回收样品经检测, 浓度为 μg/ml(n=6), 加标回收率实验, 添加量分别为 μg/ml, 三水平 6 平行进行测试实验结果表明加标回收率在 ~ 12.7% 之间, 符合分析检测的要求 ( 表 2) Application Notes_C_GC-42 图 7 标准工作曲线图 7. 标准工作曲线样品加标回收样品经检测, 浓度为 21.82μg/mL(n=6), 加标回收率实验, 添加量分别为表 2. 加标回收实验结果 8. μg/ml, 三水平 6 平行进行测试实验结果表明加标回收率在 76.43~12.7% 之间, 符合分析检测的要求 ( 表 2) 添加浓度回收率 (%) 表 2 加标回收平实均验值结果相对标准偏差添加浓度回收率 (%) 相对标平均值准偏差结论结论暗处 ( 2) 由于样品前处理简单, 因此测试样品必须过膜, 本文基于 GBT 色漆和清漆用漆基异氰酸酯树脂中二异氰酸酯单体的测本文基于 GBT 色漆和清漆用漆基异氰酸酯定, 树优化并了内使标用物带和玻璃的毛浓的度比衬 ; 管并, 将当原来响的应 13 下降恒时温必模式须分更析换改衬为程管序 ( 升清温模式分析 ( 在高温度下运行几分钟, 降低色谱柱污染, 延迟使用寿命对相应的气相色谱条件进行脂中二异氰酸酯单体的测定, 优化了内标物和的漆样品一般 3 ~ 4 针检查一下衬管 ), 因为过膜后的了优化 ; 色谱柱由 15m 毛细管柱改为通用型的 3m 毛细管柱 ; 同时采用多点校正的方式, 使浓度比 ; 并将原来的 13 恒温模式分析改为程序升得内温标物和样待品测依组分然的残分有离度油更漆高, 峰进型样更后好会, 定残量留更在加准衬确管内注意壁事, 项如 :(1) 不使二异氰酸酯单体不稳定, 样品和标准品必须储存在低温暗处 (2) 由于样品前处理简单, 因此测试样模式分析 ( 在高温度下运行几分钟, 降低色谱柱污染, 用带玻璃毛的衬管, 将可能堵塞毛细管色谱柱品必须过膜, 并使用带玻璃毛的衬管, 当响应下降时必须更换衬管 ( 清漆样品一般 3~4 延迟使用寿命 ), 对相应的气相色谱条件进行了优化针检 ; 查一下衬管 ), 因为过膜后的样品依然残有油漆, 进样后会残留在衬管内壁, 如不使用参考文献色谱柱由 15 m 毛细管柱改为通用型的 3 m 毛细管柱 ; 同 [1] GB/T 色漆和清漆用漆基异氰酸酯树脂中二时采用多点校正的方式, 使得内标物和待测组分的分离异氰酸酯单体的测定. 度更高峰型更好, 定量更加准确注意事项 :(1) 二异氰酸酯单体不稳定, 样品和标准品必须储存在低温赛默飞世尔科技 ( 中国 ) 有限公司免费服务热线 : ( 支持手机用户 ) AN_C_GC-42

μg/ml, 内标浓度为 8 μg/ml, 考察组分的线性化合物线性范围检出限 RSD 化合物相关系数 /μg/ml (%) (%) 实验结果表明在 2. ~ 4. μg/ml 线性关系良好, 线性方 2~4 ~ 4.9995 2. 2. 3.75 3.75 程为 y=.28x+.168, 相关系数.

龚亚夫在重新思考基础教育英语教学的理念一文中援引的观点认为当跳出本族语主义的思维定式后需要重新思考许多相连带的问题比如许多发音的细微区别并不影响理解和

龚亚夫在重新思考基础教育英语教学的理念一文中援引的观点认为当跳出本族语主义的思维定式后需要重新思考许多相连带的问题比如许多发音的细微区别并不影响理解和语音语篇语感语域林大津毛浩然改革开放以来的英语热引发了大中小学英语教育整体规划问题在充分考虑地区学校和个体差异以及各家观点的基础上遵循实事求是逐级定位逐层分流因材施教的原则本研究所倡导的语音语篇语感语域

2 Thermo Scientific Dionex Chromeleon TM 7 Version 数 据 处 理 系 统 耗 材 Thermo Scientific TM 毛 细 管 色 谱 柱 TG-171MS(3 m.25 mm.25 μm)(p/n )

2 Thermo Scientific Dionex Chromeleon TM 7 Version 数据处理系统耗材 Thermo Scientific TM 毛细管色谱柱 TG-171MS(3 m.25 mm.25 μm)(p/n )