第期!! 田叶盛等稳定同位素= 分离二塔级联耦合优化设计与实验研究 > <! 1 -a 1 = / Kb K 81 N 1 11 K N 9 => K Q!! 稳定 同 位 素 = 物 理 化 学 性 能 稳 定作 为 优 良 的 示 踪 原 子 广 泛 应 用 于 多 种 领 域尤 其 在 生 物

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1 第 卷第 期 年 月 同 位 素! & 稳定同位素 分离二塔级联耦合优化设计与实验研究 田叶盛 李虎林 姜永悦 龙 磊 吉永? 周建跃 上海化工研究院上海稳定同位素工程技术研究中心 上海 摘要 采用均匀实验与 &! 模拟耦合的计算方法优化 分离二塔级联工艺操作参数 经实验验证 实验值与耦合优化的模拟值吻合较好 相对误差为 在不增大能耗费用的同时 优化实验得到二塔釜的 丰度为 / 较二塔级联初始实验结果提高 以上 结果表明 建立的耦合优化设计方法经实验验证可行 可为 产业化级联工艺设计提供理论参考 也可为其他传统精馏工业优化设计提供指导 关键词 稳定同位素 均匀实验 &! 模拟 耦合优化中图分类号 : 文献标志码 & 文章编号 : & & 7 & 8 7 & !!!! & &!! >! >! &!! =!! =!! = =!!!!! >!! =! >! / =!! >!! = >!!! =!! 收稿日期 修回日期 / 基金项目 上海市科委科研计划项目 9 作者简介 田叶盛 男 安徽安庆人 工程师 化学工程专业

2 第期!! 田叶盛等稳定同位素= 分离二塔级联耦合优化设计与实验研究 > <! 1 -a 1 = / Kb K 81 N 1 11 K N 9 => K Q!! 稳定 同 位 素 = 物 理 化 学 性 能 稳 定作 为 优 良 的 示 踪 原 子 广 泛 应 用 于 多 种 领 域尤 其 在 生 物 医 药 领 域 发 挥 着 重 要 作 用推 动 民 用 核 技 术的快速发展 随 着=D呼 气 实 验 的 研 究 及 临床测定幽门螺杆菌的应用为稳定同位素= 的应用提供了广阔的舞台!D目前工业 化生 产稳定同位 素= 均 采 用 低 温 精 馏 法该 方 法 仅美国俄罗 斯日 本 等 少 数 国 家 掌 握国 内 市 图?! 二塔级联工艺流程示意图 场完全依赖 进 口 为 打 破 行 业 技 术 垄 断上 海 G?!- / > /!J8 U &H & 化工研究院一直致力于研究稳定碳同位素的分! /?BC 离技术于!E 年建立了一套 =@ 低温精 馏的 小试实验装置掌握了低温精馏分离同位素= 的工艺技 术 要 点 GD> 实 现 工 业 化 生 产 高 丰 度! 耦合优化设计 低温精馏分离 制 备 稳 定 性 同 位 素= 实 验 =需要掌握低温精馏分离 = 的多塔级联放大 技术以及级联装置的稳定生产运行由 于低温 装置设计复杂运行周期长塔级联装置平衡时 精馏生产装置复杂生产 运 行消耗高对 级联实 验工艺 参 数 进 行 优 化 尤 为 重 要&D为 实 现= 上生 产 成 本 高 运 用 81 C 1 软 件 中 的 I-_: N模块对 低 温 精 馏 分 离= 二 塔 级 联 工 工业化的工程 突破上海 化 工研究 院于!! 年 艺进行模拟计算确定优化的工艺操作参数可 建立了二塔级联生产稳定同位素= 的中试实验 为工业化生产= 提供一定的指导 装置并在! 物性分析 低温 精 馏 生 产 =D 工 艺 采 用 天 然 丰 度 =@ 为原料由于自然界 中存在!= 和= 两 种 流程实现级联 物料 的有 效 传输因 此针对二 塔级联实验装置结合前 期的实验 与理论研 究 采用均匀实验设计与 81 流程模拟耦合的方 法对工艺操作参数进行 优化设计并 对 优化后 的参数进行实验验证该方法对工 业生 产装置 的优化设计具有指导意义 间近 G_而产业 化 装 置 的 平 衡 时 间 达 半 年 以 & 和@ 三 种 氧 稳 定 同 位! E! 素所 以 自 然 界 中 =@ 由!=&@ E =&@ 六种同位素分子组成其 性质列于表?! 低温精馏二塔级联实验装置 表?!CE 同位素分子的基本物性 稳定 同 位 素 = 生 产 的 二 塔 级 联 实 验 装 置由精 馏 塔 设 备 和 冷 冻 循 环 设 备 联 合 组 成 -8?!6 = / CE N J 相对分子质量 天然丰度& KF 分离系数! &!?&>E?! E 料 在 压 力 推 动 下 输 送 至 第 二 级 塔 顶而 第 二 级!?E?E&!?!&?> 塔顶 物 料 由 泵 传 输 至 第 一 级 塔 内由 此 实 现 两 &!?>?& E?G?G?!? 采用深冷技 术 将 净 化 处 理 后 的 =@ 气 体 液 化 在精馏塔内实现气液传质交换第一级塔釜物 塔间的物 料 传 输其 工 艺 流 程 示 于 图 图 中级联塔高均为 >K塔内填充 自主开 发的 高 效金属丝网波纹规整填料! C8=YD=填 料高 度均为 K塔体采用多层绝热 保温 塔 顶冷 分子式! E E 由表 可知 天然丰度极低 凝 器 采 用 液 氮 作 为 冷 源 介 质塔 釜 采 用 电 加 热 进行设计和模拟计 算 时 均 可 忽 略 虽 然!=@ 形式 与=@ 天然丰度不高但!=@ 含量为=&@

3 同 位 素!! 第!卷 >G 的 &> 物性数据库中其余参数使用 的物性参数代 的分离系数最大因此在生产高丰度 = 时为提! 高模拟计算的准确性 和=@ 的影响不 替后续的模拟优化计算在此基础上进行 可忽略本工作模拟 计算时考 虑 =&@和=@ 四个组分! &! &! =&@ 和=@ 的 相 对 分 子质 量 分 别 为!! 和 进 行 81! C 1模拟计算时按理想混合物处 理热 力学性 质模型选择<J8; 方法由于 =@ 同位素分子 间性质差异极小模拟计算时仅需将各组分的相 对分子质量和蒸汽压参数加入 81 C 初始条件校核 美国 ; 18 -K 1 实验 室 于 & 年 建 立 了 年产?&]9丰度大于 F = 的 =@ 低温精馏 工厂研究报道的 =@ 低温精馏实验数据全面 可靠因此采用该数据验证 =@ 同位素组分的 物性参数和运用 81 C 1模拟碳同位素分离 体系的可靠性利用 81 C 1 模 拟 美 国 ; 1 8 -K 1 实验室 的 =@ 低 温 精 馏 级 联 装 置 流 程 流程图示于图!模拟计算结果列于表! 图! ; N 装置模拟流程图 G!- NJ / > / ; N JN &H 表! 各塔底?BCE 丰度的模拟值与文献值比较 -8!CN! NJ /?BCE8J! > J I J 由 于 二 塔 级 联 装 置 的 设 备 规 格 已 确 定 系 统 的 可 操 作 变 量 为 原 料 进 料 量 产 品 出 料 量 级 间 流 量 废 气 出 料 量 塔 顶 压 力 塔 釜 的 加 塔底位置 热量与塔顶 回 流 比系 统 物 料 满 足 质 量 守 恒 = 丰度 = B 文献值?!EGF?F G?GF!?EF 两个塔塔顶 压 力 相 等根 据 精 馏 塔 平 衡 级 的 模拟值?!&>F?F G?G!F?>&F 模 型 理 论 当 塔 顶 压 力 采 用 工 程 实 际 值 产 品 相对误差?EF!?F 出 料 量 固 定 时 以 不 同 工 艺 操 作 条 件 下 的 产?F T 定 律 塔 顶 采 用 全 冷 凝 形 式 二 塔 无 提 馏 段 8?!&F 品 丰 度 为 考 察 目 标 该 二 塔 级 联 系 统 可 操 作 由表! 可知 81C 1 模 拟 计 算 值 与 文 变 量 的 自 由 度 为 即 原 料 进 料 量 一 塔 釜 加 献报道数据最大相对 误 差 为!?F 最 终 塔 釜 热 量 级 间 流 量 产品= 丰度为?>&F 接近文献值!?EF 相对误 差 仅 为?!&F 表 明 将 =@ 同 位 素 均匀实验设计 实 际 生 产 中 为 保 证 塔 系 统 的 安 全 有 效 运 子物性 参数嵌 入 81 物 性 数据库 中能 较准 转 操 作 变 量 的 实 验 范 围 留 有 一 定 的 浮 动 空 确地进行 =@ 低 温 精 馏 分 离 = 同 位 素 多 塔 级 联工艺的稳态模拟计算 间 使 变 量 调 节 具 有 操 作 弹 性 采 用 均 匀 自由度分析 初 始 操 作 条 件 下二 塔 釜 得 到 丰 度 为 温精馏级联 模 拟 的 实 验 次 数从 产 品 生 产 和?!F = 产品在此基础上探索二塔级联装 置的模拟研究优化工艺 操作参数获 得 高丰度 过 优 化 工 艺 操 作 参 数 寻 求 产 品 最 大 丰 度 并 的 = 产品为产业化装置设计奠定理论基础 计 方 法 优 化 工 艺 操 作 参 数 可 大 幅 度 减 少 低 市 场 角 度 而 言 在 一 定 的 能 耗 费 用 范 围 内 通 确保产品质量 依据该优化 目 标本 优 化 设 计 选 取 等 水 平

4 第 期 田叶盛等 稳定同位素 分离二塔级联耦合优化设计与实验研究 均匀设计表 进行模拟实验设计 将三个操作变量分为八组水平 选取均匀表中的第 / 列设计各个变量值 具体的变量范围为原料进料量 级间流量 - 一塔釜的加热量 5 具体实验操作参数的方案设计列于表 表 低温精馏二塔级联分离碳同位素实验变量条件 & 1& & 7 水平 变量值?? 5 / / / - - /- - - / 目标函数 级联装置优化设计目标是在较低的操作费用下 获取较高丰度的 产品 在优化设计的探索阶段 将液氮和电能消耗费用作为操作费用组成 进行三级联装置的优化设计 但该设 计方法未进行实验验证 经实际运行发现 采用高纯一氧化碳为生产原料 其消耗费用并不能忽略 因此 本设计的操作费用由原料 液氮与电能消耗组成 本优化设计采用均匀实验与 &! 模拟相耦合的方法 寻求最优工艺参量值使得二塔级联系统的生产操作费用不高于初始实验 同时获得最高丰度的 产品 并用优化的工艺操作参数进行实验 将模拟值与实验值进行比较 验证该优化方法的可靠性 令能耗费用为每天 元 建立目标函数 式中 为单位电能每度的费用 元 令 B 为电能的消耗量 5 为每升液氮的费用 元 令 B 为液氮的密度 令 B 为液氮 的消耗量 为每升 原料的费用 元 令 B 为 原料的消耗量 结果与讨论 数学模型的建立根据表 中实验条件进行 &! 稳态模拟计算 得到相应产品丰度与每天能耗费用 结果列于表 / 表 6 模拟计算结果 & 6 水平 产品丰度 能耗费用 元 / / - /- - // - / / - / / / 利用 数据处理软件对表 / 中的模拟结果进行二次多项式逐步回归分析 得到产品丰度与自由变量的关系式 式 能耗费用与自由变量的关系式 式 产品丰度与自由变量关系式产品丰度与各个自由变量之间的关系式如下 // 式中 为产品丰度 摩尔分数 为原料进料量 为级间流量 为一塔釜的加热功率 5 对于产品丰度二次多项式 的数学统计模型 软件给出相关判据信息 相关系数 B - B/ / B - 剩余标准差 B = 5 统计量 B - 查阅 检验表 得 B - 由于 该关系式极显著 产品丰度的 &! 模拟值与统计模型拟合值比较列于表 由表 可知 产品丰度的统计模型拟合值与 &! 模拟值吻合较

5 同位素 第 卷 好 最大相对误差仅为 / 表明利用产品丰度的二次多项式回归模型代替 &! 进行不同工艺参数条件下的丰度计算可行 为寻求优化工艺参数奠定了基础 统计模型拟合值与 &! 模拟值吻合较好 最大相对误差仅为 表明利用能耗费用的二次多项式回归模型代替 &! 进行不同工艺参数条件下的能耗费用计算可行 为准确寻求优化工艺参数奠定了基础 表 产品丰度的 模拟值与 统计模型拟合值比较 & & & 1 水平 模拟值 拟合值 相对误差 / - / / - / - / / / / / - 表 能耗费用的 模拟值与 统计模型拟合值比较 & & 1 水平 计算值 元 拟合值 元 相对误差 / - /-- / /- - // - /- / / / - / - // / / - - 能耗费用与自由变量关系式能耗费用与各个自由变量之间的关系如下 - 式中 为能耗费用 元 与式 中相同 对于能耗费用二次多项式 的数学统计模型 软件给出相关判据信息 相关系数 B - B - B 剩余标准差 B / = 5 统计量 B 查阅 检验表 得 B - 由于 该关系式极显著 能耗费用的 &! 计算值与统计模型拟合值比较列于表 由表 可知 能耗费用的 模型优化设计与实验验证低温精馏生产稳定同位素 能耗费用高 运行周期长 在确保产品质量的前提下 寻求最佳的工艺操作条件 降低生产成本 提升产品市场竞争力 在不高于级联初始实验的能耗费用条件下 利用遗传算法对丰度统计模型和能耗费用统计模型进行计算 寻求最优工艺条件 使产品的 丰度达到最大值 利用 = 中 6 工具 对以上统计模型关系式 和 进行寻优分析 依据优化的操作参数进行级联优化实验 优化实验产品丰度结果与初始实验产品丰度 模拟计算值列于表 - 表 5 优化实验与初始实验结果对比 & 5 参数 统计模型预报优化参数 级联优化实验 级联初始实验 原料进料量? - - 级间物料量? - / / 一塔釜加热功率 5 二塔釜加热功率 5 / 二塔釜 产品丰度实验值 / &! 模拟计算丰度值 / / /

6 第 期 田叶盛等 稳定同位素 分离二塔级联耦合优化设计与实验研究 - 由表 - 可知 采用优化后的工艺参数进行级联实验 最终得到的产品丰度值高于级联初始实验的结果 丰度提高 以上 表明通过优化设计 在不增大能耗的前提下 产品丰度大幅度提升 优化实验得到的产品丰度值与模拟计算值的相对误差为 在工程允许误差范围内 产生误差的主要原因是级联装置在实际运行过程中 工艺操作参数存在较小波动 6 小结本工作提出了一种均匀实验设计与 &! 模拟耦合优化设计的方法 运用该方法对 低温精馏分离稳定同位素 的二塔级联装置进行模拟优化 减少了需要长周期才能平衡的 同位素实验次数 验证了单塔到二塔级联模拟优化放大计算的可行性 利用 &! 模拟结合统计模型理论 逐步回归求得塔底产品丰度和能耗费用与各操作变量的统计模型关系 然后利用遗传算法进行优化处理 得到获取最大产品丰度时的工艺操作参数 将该优化参数进行级联优化实验 产品丰度提高 以上 且与模拟计算值吻合较好 相对误差仅为 耦合优化设计方法经实验验证 表明耦合优化设计方法可靠 可应用于稳定同位素 产业化多塔级联工艺的设计计算 致谢 上海化工研究院徐静安教授对本文研究工作给予悉心指导 在此表示衷心感谢 参考文献 徐大刚 钟授富 稳定同位素的分离与应用 化工进展 -/ 9!!! =! -/ = 7 =! = 1 -/ - = ; 5 = -- / 李虎林 巨永林 李良君 等 低温精馏分离稳定同位素 的模拟优化研究 原子能科学技术 / / 7 8! =!! = & / / 7 8!!!! E / 杨国华 曾权兴 稳定同位素分离 北京 原子能出版社 - 许保云 李虎林 轻同位素分离级联系统的简捷设计 同位素 / 7!!!!/ 谢全新 李大勇 李文泊 等 多组分同位素分离级联的优化 核科学与工程 : > 5 =!!!! & = 1 & &!! =! --// & & & =!! = > 1 & - 潘丽军 陈锦权 试验设计与数据处理 南京 东南大学出版社 田叶盛 李虎林 稳定同位素 分离级联装置的模拟优化研究 同位素 / / 8 7! =!! <!! //

(2015-2016-2)-0004186-04205-1 140242 信 号 与 系 统 Ⅰ 学 科 基 础 必 修 课 37 37 1 教 203 17 周 2016 年 06 月 13 日 (08:00-09:35) (2015-2016-2)-0004186-04205-1 141011

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