第 卷 第 期环境工程学报 年 月!"#$%&"'#%" 基于红霉素效价当量的不同抗生素生产废水残留效价的测定 张 红 张 昱 任立人 杨 敏 中国科学院生态环境研究中心中国科学院饮用水科学与技术重点实验室 北京 0- 中国科学院生态环境研究中心工业污水处理与资源化北京市重点实验室 北京 0- 华北制药集团环境保护研究所 石家庄 -- 摘 要 为了比较不同废水中残留抗生素及其相关物质的抑菌活性 利用建立的废水残留效价测定方法优选出抑菌活性强 效价线性范围宽的参照抗生素进行抗生素生产废水效价当量测定 以金黄色葡萄球菌 革兰氏阳性菌 作为标准菌株 通过不同抗生素的效价标准曲线从 种抗生素中优选出线性范围宽 抑菌能力强和便宜易得的红霉素作为标准参照抗生素 对土霉素和螺旋霉素 种生产废水的残留效价进行测定 发现用红霉素效价当量与土霉素 螺旋霉素效价当量表征呈显著正相关 J 表明红霉素可以作为标准参照抗生素 利用此方法测定了 1 类不同抗生素生产废水的红霉素效价当量 平均值分别为土霉素生产废水 1 ' 螺旋霉素生产废水 ' 磺胺甲恶唑生产废水 - ' / 氨基青霉烷酸生产废水 ' 与几种抗生素本身的抑菌能力的排序一致 关键词 抗生素生产废水 残留效价 红霉素 标准参照 中图分类号,. 文献标识码 ) 文章编号./0/11/0 0 "!%$!' "!$! %!$%!'*! '::' ) )@! *%" @)= D3#;"#"3$("6>#"#2?3*#" "$"%/%&"'#)#2'3$ 40-#4D3#;"#"3$<2!"#>#5#"?"#'#2 *!*#" "$"%/%&"'# )#2'3$40-#<!$%&"'#"" ##"'#!#"! #8!#--# $%!?#"2!##;#"#$#;#2 "#2!;# #; "2! 5#5#"$!#"#/'C!##&'2 5#2&2 #5#;#2 3C!&#/ &#!< "#"#(()*)+,)*5#!2 ##2#"2 ;#"#"# $"#2 "3/ "'3 %*= 5#2 ##2#"2 "$"#;#' 2$"#;;#!$ 3#2 52#""#/""# #2#"2!"&*2!#$93"#3/ #2 "#'3 5#5#"5"2"'2 #2 %*= C!&#C!# %*= %A 5"$#/ 3"#2 5 93"#3"#'3 C!&#C!# J 5!"$ '3%*= ##2#"2 "$"#;?'2 5#!2 2"'%*= %A&#! $"$!"2$"#;"2! 5#5#"#'?#&"#&#!$"93"#3"2! 5#5#"5#1 ' #&"#&#!$""#'3 "2! 5#5#"5# ' #&"#&#!$"!$#'9#8"2! 5#5#"5#- ' #2 #&"#&#!$"/#'/ ##2 5# '?&#!5" #"2#5 #;#"#$$!" #; &'!%#;"2! 5#5#""2!#3"3"'3#2#"2 "$" 基金项目 国家自然科学基金重点和面上项目 1.--.011 天津市科技计划项目 -@7@71 收稿日期 1 修订日期 - 作者简介 张红 0. 女 博士研究生 研究方向 抗生素对废水生物处理系统的影响 %/'#8#1' 通讯联系人 %/'#8#3!"#
1- 环境工程学报第 卷 近年来 抗生素的滥用使得残留抗生素通过各种途径进入环境中 导致的细菌耐药性及抗性基因的增殖 因此抗生素在环境中的残留 归趋以及对环境的影响引起广泛关注 / 抗生素生产废水是抗生素进入环境的一个重要来源 / 废水中除了抗生素母体之外 还残留一些中间产物 前驱体或者生产副产物 仍具有抑菌活性 /1 而经过废水处理系统的处理 抗生素发生水解 生物降解等过程后的转化产物也可能保留抑菌活性 - 因此 仅利用仪器方法测定抗生素母体的浓度可能会低估废水中的抗生素及可能具有抑菌活性的相关物质 我们的前期工作利用药典中抗生素效价的概念 建立了基于实时比浊法的抗生素生产废水效价测定方法 并用相对应的抗生素母体效价当量表征了废水中包括该抗生素母体及相关物质的抑菌活性 然而 抗生素生产废水有很多种类型 同时 一种生产废水也可能含有多种抗生素 如何选择一个统一的抗生素当量标准对不同类型抗生素废水的残留效价进行比较仍需要进一步探讨 本文提出选择一种标准参照抗生素 并利用其效价当量进行不同抗生素废水效价表征和比较的思路 首先 利用建立的效价测定方法从包括红霉素 土霉素 螺旋霉素等 种最常见的 使用量大和有代表性的抗生素标准品的效价测定标准曲线中 根据线性范围宽 抑菌能力强 稳定性好等特点选择红霉素作为标准参照抗生素 然后将此方法用于四种抗生素生产废水效价的表征 可以对含有不同或混合抗生素废水进行残留效价的评价和比较 为相关抗生素生产废水中残留效价的环境管理提供参考和数据基础 实验部分 仪器和试剂 >4/ 微生物浊度法测定仪 北京先驱威锋技术开发公司 金黄色葡萄球菌 = 4 中国药品生物制品检定所 大肠杆菌感受态细胞?#6#"#?+!6 宝生物工程 大连 有限公司 抗生素 号检定培养基和营养琼脂培养基 北京奥博星生物药品有限责任公司 红霉素标准品 批号./. 效价 0 :' 螺旋霉素标准品 批号 1./. 效价 10 : ' 巴龙霉素标准品 批号./- 效价.0 : ' 核糖霉素标准 品 批号 10 效价 - :' 土霉素标准品 批号 -/. 效价 0.1 : ' 四环素标准品 批号 /0 效价. : ' 均购自中国药品生物制品检定所 链霉素标准品 批号 D- 效价. : ' 硫酸卡那霉素标准品 批号 D00. 效价 1 : ' 购自中国兽医药品监察所 磺胺甲恶唑 新诺明 = 分析标准品 7!6# 甲氧苄啶?= '# / 氨基青霉烷酸 /)) 分析标准品 )2" 乙醇 盐酸为分析纯 )* 国药集团化学试剂有限公司 样品采集和前处理实际水样 +?/> 是来自于河北某制药厂的土霉素生产废水处理系统以及土霉素废水厌氧小试 采集水样包括 4* C!;# "#"#&#/ 2!2" 序批式活性污泥法 进水 4* 出水 二沉出水以及厌氧小试的进出水各 次 实际水样 =/> 是来自于江苏某制药厂螺旋霉素生产废水处理的中试系统 采用的是上流式厌氧污泥床工艺!/$5 ##";!2 ;2 :)4 采集水样包括进水 :)4 出水 缺氧出水 好氧出水各 次 实际水样 /))/> 是来自内蒙古某制药厂 / 氨基青霉烷酸 /)) 生产废水深度处理的小试 采用水解酸化 / 循环活性污泥法 3#!23') / 臭氧 / 生物滤池 ;##"/ #2 $"4)7 处理工艺 采集水样包括进水以及好氧 / 臭氧 / 生物滤池各级出水 实际水样 =/> 是来自山东某制药厂磺胺甲恶唑 = 生产废水处理系统以及磺胺甲恶唑废水厌氧小试 采集水样包括磺胺甲恶唑废水 调节池出水 二沉出水 二沉池 分别来自 个二沉池 以及小试进水和厌氧出水 水样采集后经 77 玻璃纤维滤膜. ' >#'#:D 过滤除去悬浮物后 用 +#4 小柱进行固相萃取./ 从而去除废水中含有的复杂共存组分的干扰 效价测定利用抗生素在液体培养基中对实验菌生长的抑制作用 根据抗生素在一定浓度范围内 对数剂量与浊度 吸光度 呈线性关系 在剂量响应曲线的直线范围内进行抗生素残留效价测定 主要步骤如下 采用金黄色葡萄球菌作为标准菌株 分别采用废水中
第 期 张 红等 基于红霉素效价当量的不同抗生素生产废水残留效价的测定 1- 相应的抗生素和标准参照抗生素作标准曲线 测得相应的抗生素效价当量 ' 的抗生素标准溶液或者待测样品 经过 % 前处理且洗脱后用 4 稀释至合适倍数的样品 与 ' 菌液混合 分别为标准曲线组和待测样品组 同时设置了 '4 和 ' 菌液混合作为阳性对照 '4 和 ' 不加菌液的抗生素 号培养基混合作为空白对照 在 >4/ 微生物浊度法测定仪中. H 条件下培养 1 间歇振荡 期间从 1- ' 后每 ' 测定 -0 ' 下的光密度 +( -0 ' 根据标准曲线的线性相关系数选择标准曲线相关性高的一组数据 并根据此标准曲线计算样品的效价当量 详细方法步骤参 考 ) 等建立的抗生素废水中残留效价的测定方法 当样品的 +( -0 ' 接近阳性对照的 +( -0 ' 时认为没有抑菌能力 即无效价 结果与讨论 标准参照抗生素的选择 为了选择能够作为不同废水效价评价的标准参照抗生素 本文选择了 种常用 使用量大和有代表性的抗生素测定抗生素的效价标准曲线 选择金黄色葡萄球菌作为代表革兰阳性菌的标准菌株 主要抗生素类型包括大环内酯类. 种 四环素类 1 种 氨基糖苷类. 种 林可酰胺类 种 几大类抗生素和磺胺类 种 化学合成药物 种抗生素对金黄色葡萄球菌的线性浓度范围结果汇总见表 标准参照抗生素的选择依据是采用斜率 高低浓度范围比的综合指标 因为此值越大代表线性范围宽 高低浓度范围比 的同时 抗生素的抑菌活性也较强 斜率 不易受到外界环境的影响 实验重复性较好 从表 看出 红霉素的斜率 高低浓度范围比的综合指标最高.- 斜率也相对较高 其次为链霉素 替加环素 - 巴龙霉素 和螺旋霉素 1 综合考虑成本和容易获取 本文选择采用红霉素作为以金黄色葡萄球菌为受试菌株进行效价测定的标准参照抗生素 废水 标准参照抗生素效价当量用于评价抗生素 土霉素生产废水的效价测定 对土霉素生产废水 以金黄色葡萄球菌为标准测试菌株 同时以红霉素 标准参照抗生素 和土霉素 废水中的目标抗生素 的标准曲线进行废水中残留效价的测定 结果如表 所示 土霉素生产废 表 以金黄色葡萄球菌为标准菌株的抗生素效价标准曲线 ($ 抗生素 4!!%"$%*$ 线性浓度范围 ' 斜率 斜率 高低 浓度比 螺旋霉素 1-. - 1 红霉素 - --.- 泰乐菌素 0 - 麦白霉素 1 吉他霉素. 00 1 阿奇霉素 1 -. 克拉霉素 0 0-0 土霉素 1 10 四环素 - - -. 替加环素 1-0 - 多西环素 1-0 巴龙霉素 0 0 核糖霉素 0 1 1 链霉素 - - - 卡那霉素 1 0 01 0 庆大霉素 -.- - 妥布霉素 - - 0 1 盐酸大观霉素 - 林可霉素 - 1. 0 复方新诺明 0. 注 斜率为 次实验平均值 *( 小于 - 高低浓度比表示标准曲线浓度范围的高浓度与低浓度的比值 复方新诺明为磺胺甲恶唑与甲氧苄啶按 - N 的配比配制 水处理系统的土霉素效价当量分别从 01 和 -. ' 经过 4* 工艺处理后 最终出水可降至 - 和 ' 去除率可分别达 0 和 小试的进水由土霉素生产废水经过不同比例稀释而得 其中的土霉素效价当量分别为. 和 -. ' 经过厌氧处理后 出水中分别降至. 和. ' 去除率分别为 和 0 通过土霉素生产废水处理系统和小试进出水的残留效价 次采样的结果比较 可以初步发现进水效价的高低与最终去除率呈正相关 可能与土霉素影响生物处理系统的微生物群落结构和功能有关 红霉素效价当量呈现一致的规律 通过相关性分析说明土霉素效价当量和红霉素效价当量呈
1- 环境工程学报第 卷 极显著相关 J 如图 所示 表 土霉素生产废水中土霉素效价当量和 红霉素效价当量 ($! %$' %%' " '!'!%! ' 水样 +?%A %*= %A 4* 进水 ) 01 10 00-4* 出水 ) - 11 1 至 ' 与螺旋霉素效价当量的数值相差较大 但是规律一致 通过相关性分析说明螺旋霉素效价当量和红霉素效价当量呈极显著相关 J 如图 所示 表 螺旋霉素生产废水中螺旋霉素效价当量和红霉素效价当量 ($! %$' %%' " %! '!%! ' 二沉出水 ) -0-1 11 =/> 水样 = %A %*= %A 4* 进水 4 -. 1 0.-0 4* 出水 4.1 1 01 二沉出水 4 1 1-1. 小试进水 ).0..0 - 小试出水 ). - 1 小试进水 4 -. -1.-0 0 小试出水 4 1 0 注 +?%A 和 %*= %A 分别表示以土霉素和红霉素作标准 曲线得到的效价当量值 来自土霉素生产废水生物处理系统各级 工艺 ) 和 4 分别代表 次采样 来自土霉素生产废水小试装置的 进出水 ) 和 4 分别代表 次采样 进水 ) -1 1 0. -1 :)4 出水 )...-. 缺氧出水 ) 0- -1 好氧出水 ) 0 进水 4-10 0 0 :)4 出水 4-0 -0 缺氧出水 4 00 1-1 1 好氧出水 4 - - 0 进水 0 1... :)4 出水 - 0 1 缺氧出水 0-00 好氧出水 0 - 注 来自螺旋霉素生产废水中试系统 )4 和 分别表示 次采样 = %A 和 %*= %A 分别表示以螺旋霉素和红霉素作标准曲线得到的效价当量值 图 土霉素生产废水的土霉素效价当量与红霉素效价当量的相关性 7 "# ;5 +?%A#2 %*= %A 93"#3"2! 5#5#" 螺旋霉素生产废水的效价测定对螺旋霉素生产废水 以金黄色葡萄球菌为标准测试菌株 同时以红霉素 标准参照抗生素 和螺旋霉素 废水中的目标抗生素 的标准曲线进行废水中残留效价的测定 结果如表 所示 螺旋霉素生产废水的螺旋霉素效价当量从进水的 1 1 ' 经过 :)4 工艺处理后 最终出水可降至 -1 0 ' 去除率均高于 红霉素效价当量从进水的 0.. ' 降 图 螺旋霉素生产废水的土霉素效价当量与红霉素效价当量的相关性 7 "# ;5 = %A#2 %*= %A "#'3 "2! 5#5#" 从表 和表 可以看出 螺旋霉素效价当量的值总体高于土霉素效价当量的值 但是不同抗生素的抑菌活性不同 因此以不同抗生素作标准曲线测得的效价当量不尽相同 难以进行比较 因此需要选择标准参照抗生素来衡量和比较不同类抗生素废
第 期 张 红等 基于红霉素效价当量的不同抗生素生产废水残留效价的测定 1- 水的残留效价 从而制定统一的标准 而通过上述两类抗生素生产废水的实验验证 可以看出选择稳定性好不易受其他因素干扰的红霉素作为标准参照抗生素可以有效地反映抗生素生产废水的残留效价水平及其变化 比较 不同类抗生素生产废水残留效价的表征和 通过上述实验结果 可以通过标准参照抗生素的使用 测得不同类抗生素废水的红霉素效价当量 从而比较和评价不同废水的残留效价 土霉素生产废水的土霉素效价当量为 1 0- ' 螺旋霉素生产废水的螺旋霉素效价当量为 - 0 ' 而土霉素和螺旋霉素生产废水测得的红霉素效价当量分别为 1 00 ' 和 0. ' 从而可以看出土霉 0 ' 但是对单独磺胺甲恶唑的标准品进素废水的残留效价更高 行效价测定 发现 - ' 的磺胺甲恶唑对金黄采用红霉素作为标准参照抗生素 本文还对 / 色葡萄球菌的抑制能力相当于 ' 的红霉氨基青霉烷酸和磺胺甲恶唑生产废水也进行了效价素 抑制率 J 因此磺胺甲恶唑生产废水测测定 实验结果显示 / 氨基青霉烷酸生产废水无得的效价较低 抑菌能力 在测定过程中 水样的 +( -0 ' 与不加抗生素的阳性对照的 +( -0 ' 的比值接近 表 + 磺胺甲恶唑生产废水中红霉素效价当量 - 如图 所示 / 氨基青霉烷酸是半合成青霉素的前体 由一个饱和的噻唑环和一个四元 / 内酰胺环组成 几乎无生物活性 其 位氨基上可接上不同侧链 产生一系列抑菌活性较强的半合成青霉素 如氨苄西林 阿莫西林 美洛西林等 对 / 氨基青霉烷酸的标准品进行效价测定 实验结果显示 ' 以下浓度对金黄色葡萄球菌完全无抑制 浓度高达 ' 的 / 氨基青霉烷酸才有与 ' 的红霉素相当 的抑菌能力 宋鑫等研究处理 / 氨基青霉烷酸生产废水处理工艺时有测定其各工艺单元进出水的发光菌急性毒性 毒性当量为 -. 由此可看出虽然发光菌急性毒性列入污染物控制标准 但是难以反映抗生素废水抑菌活性 磺胺甲恶唑生产废水的红霉素效价当量如表 1 所示 磺胺甲恶唑生产废水及其处理系统各工艺出水的红霉素效价当量为 1 ' 小试的进水和厌氧出水分别为. ' 和. - ' 磺胺甲恶唑 = 的抑菌活性偏低 通常与甲氧苄啶?= 以 - N 的质量比联用 1 表 中二者联用的复方新诺明 =?= 的标准曲线 浓度范围在 和 分别表示样品和阳性对照的 +( -0 ' 图 / 氨基青霉烷酸生产废水对金黄色葡萄球菌的抑制能力 7 <; $/))"2! 5#5#" #(()*)+,)* ($+! %$' %%' "%" *3!%! 水样 磺胺甲恶唑生产废水 调节池出水 %*= %A ' 1-10 10 二沉池 出水. 二沉池 出水 小试进水 小试厌氧出水.. - 注 %*= %A 表示以红霉素作标准曲线得到的效价当量值 出水分别采自 个二沉池 采用红霉素作为标准参照抗生素可以得到不同抗生素生产废水的红霉素效价当量 从而可以比较不同抗生素生产废水的残留效价 图 1 为 1 类抗生素生产废水的的红霉素效价当量的分布 土霉素生产废水的红霉素效价当量最高 0 ' 其次是螺旋霉素和磺胺甲恶唑生产废水 分别为 0. ' 和. 1 ' 而 / 氨基青霉烷酸生产废水无效价 这与其本身的性质有关 目前国内对于效价的研究主要集中在药品制剂的纯度检测上 对环境样品缺乏研究
1-1 环境工程学报第 卷 国外有一些采用 % - 抑制率表征抗生素类物质在光解 臭氧等转化过程中抗菌活性 效价 变化的报道 -/ 但是不能用于评价废水等环境样品抗生素及相关物质的效价当量和进行不同废水的效价比 较 本研究在前期工作的基础上 选择红霉素作为统一的抗生素当量标准可以对不同类型抗生素废水的残留效价进行比较 的残留效价 废水中对应抗生素效价当量 的值 并不能真实有效反映废水的抑菌活性 因此 在对抗生素废水残留效价进行表征时 除了利用其本身的效价当量表征 还可以综合考虑标准参照抗生素 红霉素 的效价当量表征 这对于不同废水的比较和混合抗生素废水的表征具有重要的意义 结 论 图 11 类抗生素生产废水的红霉素效价当量 71 %*= C!&#C!#3$$!"#; "2! 5#5#" 为了讨论利用红霉素效价当量表征不同废水效价的可靠性 总结了 1 种抗生素标准品的效价范围 通过抗生素配水效价测定数据计算其对金黄色葡萄球菌的 - 抑制率浓度 如表 - 所示 可以看出土霉素的抑菌活性最高 - 抑制率浓度为 - ' 其次是红霉素 ' 和螺旋霉素 1. ' 而磺胺甲恶唑和 / 氨基青霉烷酸的抑菌活性极弱 ' 因此 这与图 1 不同废水效价比较的结果相符 例如螺旋霉素废水的螺旋霉素效价当量值 -1 1 ' 高于土霉素废水土霉素效价当量 而用红霉素效价当量表征则低于土霉素废水的效价当量 0. ' 这与 种抗生素的抑菌能力一致 根据抗生素生产废水 效价是抗生素的抑菌能力的表征 是使微生物产生耐药性和抗性基因增殖的内在原因 因此测定和比较不同废水中残留效价对抗生素废水排放的环境管理具有重要的意义 从 种抗生素中筛选出红霉素作为标准参照抗生素 并通过土霉素和螺旋霉素生产废水的效价测定 发现废水中目标抗生素效价当量与标准参照红霉素效价当量呈显著相关性 对 1 个不同废水处理系统的土霉素 螺旋霉素 磺胺甲恶唑 / 氨基青霉烷酸生产废水和不同工艺出水的红霉素效价当量进行测定 发现土霉素废水残留效价最高 其次是螺旋霉素和磺胺甲恶唑生产废水 / 氨基青霉烷酸生产废水未检出抗生素残留效价 与 1 种抗生素的抑菌能力一致 本研究中的废水残留效价检测方法只采用了药典中使用最多的革兰氏阳性标准菌株 / 金黄色葡萄球菌 下一步将尝试采用不同的标准菌株 例如革兰氏阴性菌 / 大肠杆菌等作为测试菌株用于广谱抗生素生产废水等的测试 此外 本方法可以通过优化前处理过程而用于其他类型的含高浓度抗生素的废水 如医院废水和含有混合抗生素的制药废水 利用标准参照抗生素效价当量表征残留效价的方法不仅可以用于不同类型抗生素废水的比较 对含有多种抗生素的混合废水的残留效价表征也具有重要的实际意义 表. 对金黄色葡萄球菌., 7, 抑制率浓度 ($. )!"$%*., 7, *$ ' 抗生素红霉素土霉素螺旋霉素复方新诺明磺胺甲恶唑 / 氨基青霉烷酸 - 抑制率浓度 - 1..1 抑制率浓度 :( :( :( :( 1-.- 注 复方新诺明为磺胺甲恶唑与甲氧苄啶按 - N 的配比配制 磺胺甲恶唑和 / 氨基青霉烷酸的抑菌活性弱 对金黄色葡萄球菌的 - 抑制率浓度不在标准曲线范围内 此值为根据 - ' 和 ' 的抑制率估算所得 因此另计算其 抑制率浓度 :( 表示低于检测限
第 期 张 红等 基于红霉素效价当量的不同抗生素生产废水残留效价的测定 1-- 参考文献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
1- 环境工程学报第 卷 5#5#"!!"#"$"'#C!2 "'#"#3/ #2' '# "'"3 )#3# '# )#,,- 1-1/. <( A<* @)= #4#"#''!/ 3#"#"!2"/"' #; "!">#"*#", 1-0 /. 孙天才 /)) 制备方法的研究进展 河北化工, 11 / :?##*#" ""$"#"# '2$ /#'##2;!#, 11 / 宋鑫 任立人 田哲 等 生化 / 臭氧 / 曝气生物滤池组合工艺处理制药园区综合废水 环境工程学报,. 1/1 +, *% "?<) #>#5#" "#'$#"'#!#2!"##"6 5 ;'/ "3/8 92#/;##"#2 $" ';2 "!"#$%&"'#%",. 1/1 1 巫杨 陈东辉 %?%* 等 磺胺甲恶唑和甲氧苄氨嘧啶在土壤中的好氧降解及对微生物呼吸的影响 环境化学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