第 卷 第 期 化 工 学 报 年 月!" #$% 研 究 论 文 臭 氧 降 解 水 中 邻 苯 二 甲 酸 二 甲 酯 的 效 能 及 动 力 学 于 丽 张 培 龙 庞 立 飞 李 越 侯 甲 才 贾 寿 华 山 东 农 业 大 学 化 学 与 材 料 科 学 学 院 山 东 泰 安 &' 摘 要 利 用 臭 氧 降 解 含 较 高 浓 度 邻 苯 二 甲 酸 二 甲 酯 的 模 拟 废 水 考 察 了 $ 初 始 浓 度 臭 氧 投 加 量 和 温 度 对 臭 氧 降 解 效 果 的 影 响 并 对 臭 氧 降 解 的 效 能 及 动 力 学 进 行 了 研 究 结 果 表 明 $ 为 时 的 降 解 效 果 较 好 初 始 浓 度 越 大 降 解 率 越 小 但 降 解 量 增 加 臭 氧 投 加 量 的 增 加 有 利 于 降 解 但 臭 氧 利 用 效 率 降 低 温 度 低 时 升 高 温 度 降 解 率 增 大 后 提 高 温 度 对 降 解 率 影 响 不 大 在 $ 为 初 始 浓 度 为 ()* +, 投 加 量 为 ()(%! + 条 件 下 反 应 (%! 降 解 率 达 '- 以 上 在 实 验 条 件 范 围 内 臭 氧 降 解 符 合 拟 一 级 动 力 学 建 立 了 幂 指 数 表 达 的 动 力 学 模 型 在 $ 为 范 围 内 因 臭 氧 反 应 机 理 不 同 表 观 动 力 学 常 数./ 与 $ 不 呈 线 性 关 系 $ 为 时./ 快 速 增 加 $ 为 0 时./ 缓 慢 增 加 $ 大 于 0 时./ 反 而 降 低 $ 为 0 时./ 最 大 为 00(%! + 关 键 词 邻 苯 二 甲 酸 二 甲 酯 废 水 臭 氧 氧 化 效 能 动 力 学 001%//!'&0 中 图 分 类 号 &' 文 献 标 志 码 # 文 章 编 号 '+& +'+&!"#!!" $%%"%&' ()*"*()%++,!%!%!""!#"$$%&'&'! &,!"/($23 2)"2"4%!32%(45$545""4 %!"/%("42"/4"4 "!245364/ 3$%!%4%"6!6!4"4%!! 2/")"!2 "64%!4($"4! 2)"2"4%!"!2%4/ 7%!4%6/ %!8/4%)"4295:$%(!4" /4//5245"445 2)"2"4%! 3%6%!63 "/.4 %! 45 "!) 3 $ 26"/2 %45 %!6"/ 3 %!%4%" 6!6!4"4%!"45)52)"2"4%!44""(!43%!6"/2)"2""!2%!6"/2%45%!6"/ 3!2/").4!4%%"4%!3%6%!626"/295 "64%!4($"45"2! ("7". 364!452)"2"4%!3%6%!68 "45)5.45%/4($"4%4%!6"/2 %45 %/3 4($"4;952)"2"4%!3%6%!662 "65$4'- "4456!2%4%!/3$ 6!6!4"4%! ()* +!2/") () (%! + 4($"4 "!24%( (%!952)"2"4%!3.!"4%!32$/23%/42 7%!4%6/!2 45:$%(!4" 6!2%4%!/"!2%4/7%!4%6 (2"/24(%!295 "/!6 "4%!.4"!2$%!45 "!)3$.6"/32%3!4 "64%! (65"!%/( 3!"4%!2)"2"4%!95./%!6"/2 %67%!$"!2/%)54%!$0.44526"/3./"/./828 $0"!245.%))/4 +&+ 收 到 初 稿 +0+ 收 到 修 改 稿 联 系 人 贾 寿 华 第 一 作 者 于 丽 0'& 女 硕 士 研 究 生 -.+&+ /#%!#55"/51%"/2"26!
第 期 于 丽 等 臭 氧 降 解 水 中 邻 苯 二 甲 酸 二 甲 酯 的 效 能 及 动 力 学./ "/00(%! + 012%(45$545""4"/4"4!"4%!3%6%!67%!4%6/ 引 言 臭 氧 具 有 很 强 的 氧 化 性 在 特 定 条 件 下 能 产 生 具 有 更 强 氧 化 能 力 的 羟 基 自 由 基, 是 一 种 清 洁 的 强 氧 化 剂 已 被 用 于 含 有 农 药 医 药 和 内 分 泌 干 扰 物 等 有 毒 难 生 物 降 解 有 机 物 的 废 水 处 理 邻 苯 二 甲 酸 酯 $545"%6"6%2/4/#/ 是 一 类 种 类 繁 多 生 产 量 大 应 用 面 广 的 人 工 合 成 有 机 物 主 要 用 作 塑 料 增 塑 剂 由 于 #/ 与 塑 料 主 体 结 构 之 间 不 是 以 化 学 键 相 结 合 从 而 保 留 了 相 对 独 立 的 化 学 性 质 在 塑 料 制 品 使 用 过 程 中 会 不 断 释 放 出 来 进 入 自 然 环 境 中 然 而 #/ 是 一 类 重 要 的 机 体 内 分 泌 干 扰 物 &' 对 人 体 健 康 有 严 重 的 危 害 邻 苯 二 甲 酸 二 甲 酯 2%(45 $545""4 是 #/ 中 用 量 较 多 水 溶 性 最 强 的 一 种 易 于 进 入 水 体 中 已 被 美 国 国 家 环 保 总 局 # 及 我 国 列 为 优 先 控 制 污 染 物 0 目 前 国 内 外 学 者 对 #/ 的 降 解 方 法 已 进 行 了 大 量 的 研 究 但 利 用 臭 氧 降 解 较 高 浓 度 的 动 力 学 研 究 未 见 报 道 本 文 以 含 较 高 浓 度 的 水 溶 液 作 为 模 拟 废 水 与 臭 氧 反 应 进 行 降 解 实 验 研 究 了 臭 氧 降 解 的 影 响 因 素 及 效 能 建 立 了 幂 指 数 表 达 的 动 力 学 模 型 以 期 为 含 工 业 废 水 的 处 理 提 供 理 论 依 据 实 验 材 料 和 方 法 主 要 试 剂 及 仪 器 纯 度 为 00- 实 验 所 用 其 他 化 学 试 剂 均 为 分 析 纯 实 验 用 水 为 去 离 子 水 臭 氧 采 用 纯 氧 源 产 生 臭 氧 发 生 器 型 山 东 绿 邦 光 电 设 实 验 前 向 反 应 器 中 加 水 用 臭 氧 预 处 理 (%! 以 去 除 反 应 器 中 可 能 消 耗 臭 氧 的 干 扰 成 分 然 后 排 净 配 制 * 一 定 浓 度 的 水 溶 液 用 磷 酸 盐 缓 冲 溶 液 调 节 至 所 需 $ 将 溶 液 置 于 反 应 器 中 启 动 臭 氧 发 生 器 调 节 气 体 流 量 测 定 出 口 气 体 中 臭 氧 含 量 稳 定 后 打 开 反 应 器 进 气 阀 门 进 行 氧 化 反 应 定 时 取 样 样 品 立 即 用 ( * + 的 ", 终 止 反 应 然 后 进 行 分 析 分 析 方 法 水 中 含 量 采 用 高 效 液 相 色 谱 仪 测 定 紫 外 检 测 器 检 测 波 长!( ' 色 谱 柱 (((( 分 离 柱 温 流 动 相 为 甲 醇 水 < 流 速 ((%! + 进 样 量 $ 用 $ 精 密 酸 度 计 测 定 气 相 臭 氧 浓 度 用 气 体 臭 氧 浓 度 检 测 仪 测 定 结 果 与 讨 论 * 降 解 的 影 响 因 素 溶 液 $ 的 影 响 配 制 不 同 初 始 $ 的 水 溶 液 进 行 臭 氧 降 解 实 验 考 察 $ 对 降 解 效 果 的 影 响 结 果 见 图 由 图 可 知 反 应 (%! 当 初 始 $ 从 增 加 到 时 降 解 率 从 - 增 加 至 &- 降 解 率 增 幅 较 大 $ 增 大 到 0 时 降 解 率 提 高 到 '- 在 $ 为 0 的 范 围 内 降 解 率 增 幅 较 小 $ 大 于 0 降 解 率 反 而 减 小 $ 为 0 时 降 解 率 下 降 为 '- 在 $ 为 的 范 围 内 降 解 效 果 较 好 这 是 由 于 在 强 酸 性 条 件 下 臭 氧 与 备 有 限 公 司 气 体 臭 氧 浓 度 检 测 仪 #* 型 淄 博 爱 迪 尔 计 算 机 软 件 有 限 公 司 $ 精 密 酸 度 计 型 上 海 精 密 科 学 仪 器 有 限 公 司 高 效 液 相 色 谱 仪 "4/ 型 美 国 "4/ 公 司 实 验 装 置 和 方 法 反 应 器 为 圆 柱 体 (((( 总 容 积 为 * 采 用 砂 芯 曝 气 头 于 反 应 器 底 部 曝 气 气 体 向 上 流 动 和 溶 液 接 触 并 进 行 反 应 图 $ 对 降 解 率 的 影 响 %)3643$!2)"2"4%!3%6%!63, <()(%! + <()* + '<'
化 工 学 报 第 卷 的 反 应 为 直 接 氧 化 反 应 速 率 较 慢 随 着 $ 的 增 加 臭 氧 被, + 引 发 产 生, + 进 一 步 产 生 具 有 强 氧 化 能 力 的,, 能 快 速 与 体 系 中 进 行 反 应 随 着 $ 的 增 加 产 生, 的 速 度 加 快 生 成, 的 数 量 也 增 加 使 降 解 率 迅 速 增 加 在 $ 从 弱 酸 性 向 弱 碱 性 变 化 时 由 于 体 系 产 生 的, 量 已 经 较 多 故 $ 增 加 降 解 率 提 高 不 大 但 是 $ 大 于 0 时 臭 氧 在 水 中 的 分 解 速 度 加 快 过 多 的, 之 间 及, 与, + 之 间 会 产 生 链 式 反 应 导 致 用 于 氧 化 的 有 效, 反 而 减 少 &' 所 以 $ 过 高 时 降 解 率 下 降 臭 氧 利 用 率 降 低 初 始 浓 度 的 影 响 配 制 不 同 浓 度 的 水 溶 液 进 行 臭 氧 降 解 实 验 考 察 初 始 浓 度 对 降 解 效 果 的 影 响 结 果 见 图 图 初 始 浓 度 对 降 解 率 的 影 响 %)3643%!%4%"6!6!4"4%!! 2)"2"4%!3%6%!63, <()(%! + $<0'<' 由 图 可 知 初 始 浓 度 从 & () * + 增 加 至 0 ()* + 反 应 (%! 的 降 解 率 从 0- 下 降 到 - 但 测 定 的 降 解 量 分 别 为 ()* + ' ()* + '()* + '' ()* + 反 应 (%! 的 降 解 率 达 0'&- 以 上 这 说 明 在 投 入 臭 氧 和 瞬 时 产 生, 量 不 变 时 根 据 化 学 反 应 平 衡 规 律 浓 度 提 高 反 应 推 动 力 大 利 于 反 应 向 正 方 向 进 行 从 而 使 的 降 解 量 有 所 增 加 臭 氧 利 用 率 提 高 但 由 于 初 始 浓 度 高 导 致 计 算 的 降 解 率 降 低 当 浓 度 增 大 到 &()* + 时 降 解 量 几 乎 不 变 说 明 此 时 臭 氧 利 用 率 已 达 到 最 大 然 而 即 便 是 初 始 浓 度 很 高 只 要 有 足 够 的 臭 氧 量 和 反 应 时 间 就 能 使 几 乎 全 部 降 解 臭 氧 投 加 量 的 影 响 改 变 臭 氧 投 加 量 进 行 臭 氧 降 解 实 验 考 察 臭 氧 投 加 量 对 降 解 效 果 的 影 响 结 果 见 图 图 臭 氧 投 加 量 对 降 解 率 的 影 响 %)3643!6!6!4"4%!! 2)"2"4%!3%6%!63 <()* + $<0'<' 由 图 可 知 随 着 臭 氧 投 加 量 从 () (%! + 增 加 至 ' () (%! + 反 应 (%! 的 降 解 率 从 &'- 提 高 到 '0- 但 臭 氧 投 加 量 增 加 至 ()(%! + 时 的 降 解 率 为 0- 仅 增 加 了 - 即 臭 氧 投 加 量 的 增 加 与 降 解 率 的 增 大 不 呈 线 性 关 系 主 要 是 因 为 随 着 臭 氧 投 加 量 的 增 加 体 系 中 氧 化 剂 臭 氧 和, 的 量 增 加 有 利 于 的 降 解 但 当 臭 氧 浓 度 超 过 一 定 值 后 产 生 过 多 的, 之 间 反 应 使 臭 氧 利 用 效 率 降 低 从 而 使 降 解 率 增 0 幅 变 小 由 此 可 见 臭 氧 的 投 加 量 存 在 一 个 最 佳 值 一 味 地 通 过 增 加 臭 氧 投 加 量 来 提 高 降 解 率 是 不 经 济 的 应 结 合 工 艺 条 件 和 臭 氧 利 用 率 等 方 面 来 综 合 考 虑 臭 氧 投 加 量 反 应 温 度 的 影 响 在 不 同 温 度 下 进 行 臭 氧 降 解 实 验 考 察 温 度 对 降 解 效 果 的 影 响 结 果 见 图 图 温 度 对 降 解 率 的 影 响 %)36434($"4!2)"2"4%! 3%6%!63, <()(%! + <()* + $<0
第 期 于 丽 等 臭 氧 降 解 水 中 邻 苯 二 甲 酸 二 甲 酯 的 效 能 及 动 力 学 由 图 可 知 温 度 从 升 高 到 时 反 应 (%! 降 解 率 从 - 提 高 到 '- 当 温 度 继 续 升 高 到 ' 时 降 解 率 提 高 到 '- 仅 提 高 了 - 即 温 度 的 升 高 与 降 解 率 的 增 大 不 呈 线 性 关 系 温 度 升 高 能 够 加 快, 的 生 成 速 率 也 能 使 的 反 应 速 率 加 快 所 以 降 解 率 增 大 但 温 度 升 高, 在 水 中 的 溶 解 度 降 低 且 加 速 了, 在 水 中 的 自 分 解 从 而 影 响 了 氧 化 效 果 综 合 表 现 为 在 实 验 温 度 范 围 内 温 度 升 高 有 利 于 降 解 率 的 提 高 但 降 解 率 增 长 的 速 率 逐 渐 下 降 * 降 解 动 力 学 臭 氧 降 解 动 力 学 模 型 臭 氧 降 解 的 反 应 动 力 学 可 由 式 表 示 22(, 假 设 在 =9> 反 应 器 中 液 相 臭 氧 浓 度 恒 定 不 变 则 式 可 简 化 为 22(./ 根 据 一 组 实 验 数 据 以! 对 作 图 结 果 见 图 表 不 同 实 验 条 件 下 的 & &"2&&3# "%" $ ()* +, ()(%! + '?./(%! + &' 00' &00 00&0 & ' 000 ' '& 0'0& 0 00 00' 0 00'' 0 & 000 0 & 00 0 &0 00 0 ' 00&0 0 ' & 00 0 0' 0 ' ' 00&0 0 '& 0 000 0 0 & 00& 0 0' ' 000 式 两 边 取 对 数 得!./ (!#)"./*' +!, +! +!, 根 据 表 数 据 对 与 ' +!,! 及!, + 作 如 下 线 性 拟 合 ' + 拟 合 对 ' + 作 图 见 图 回 归 分 析 得 直 线 斜 率 +) "./ * < + '& 线 性 相 关 系 数 < 00' 表 观 反 应 活 化 能 ) "./<'&'< '( + 图! 对 拟 合 曲 线 %)!3%4268, <()(%! + <()* + $<0'<' 由 图 可 知! 对 的 拟 合 曲 线 为 直 线 说 明 臭 氧 降 解 符 合 拟 一 级 反 应 即 < 直 线 斜 率 为 +./ 臭 氧 降 解 的 动 力 学 方 程 为 见 表 22(./ 对 不 同 实 验 条 件 下 的 数 据 进 行 线 性 拟 合 结 果 反 应 过 程 中 既 有 臭 氧 直 接 氧 化 反 应 也 有, 反 应 故./ 与 ', 及 $ 有 关 可 用 式 幂 指 数 型 经 验 模 型 拟 合 图!./ 对 ' + 拟 合 曲 线 %)!./' + 3%4268!, 拟 合 对!, 作 图 见 图 & 回 归 分 析 得 直 线 斜 率 <0'0 线 性 相 关 系 数 <0&&0 图 &!./ 对!, 拟 合 曲 线./ ( #:$)"./*',, %)&!./!, 3%4268
. 化 工 学 报 第 卷! 拟 合 对! 作 图 见 图 ' 回 归 分 析 得 直 线 斜 率 <+& 线 性 相 关 系 数 <0'0 图 '!./ 对! 拟 合 曲 线 %)'!./!3%4268!, + 拟 合 对!, + 作 图 见 图 0 回 归 分 析 得 直 线 斜 率 <0 线 性 相 关 系 数 <0' 图 0!./ 对!, + 拟 合 曲 线 %)0!./!, + 3%4268 由 上 述 回 归 分 析 则 式 可 写 为./ ( #:$'*' 0'0, &, 0 将 表 数 据 代 入 式 求 指 前 因 子 # 得 # 的 平 均 值 为 ' 把 # 值 代 入 式 得./ (':$'*' 0'0 将 式 积 分 得 ( :$./, &, 0 & ' 把 式 & 代 入 式 ' 得 臭 氧 降 解 的 动 力 学 模 型 为 ( :$':$'*' 0'0,, &, 0 0 降 解 效 能 及 模 型 稳 定 性 为 考 察 臭 氧 降 解 水 中 的 效 能 并 验 证 模 型 的 稳 定 性 在 溶 液 $ 为 0 初 始 浓 度 为 () * + 臭 氧 投 加 量 为 '()(%! + 反 应 温 度 为 范 围 内 另 外 进 行 次 实 验 反 应 不 同 时 间 的 模 型 计 算 浓 度 与 实 验 测 定 值 之 间 的 相 对 偏 差 及 反 应 (%! 的 降 解 率 见 表 由 表 可 知 反 应 (%! 的 降 解 率 达 '- 以 上 证 明 在 上 述 条 件 下 臭 氧 降 解 的 效 能 较 好 模 型 计 算 浓 度 与 实 验 测 定 值 之 间 的 相 对 偏 差 在 '- 以 内 说 明 本 文 所 推 导 的 动 力 学 模 型 稳 定 性 较 好./ 与 $ 的 关 系 以 不 同 $ 条 件 下 的 表 观 反 应 速 率 常 数./ 对 $ 作 图 结 果 见 图 由 图 可 知 在 $ 为 范 围 内./ 与 $ 不 呈 线 性 关 系 但 可 以 分 为 三 段 进 行 线 性 拟 合 $ 为 时./ 为 & &' (%! + 该 $ 范 围 内 体 系 产 生, 较 少 主 要 是 臭 氧 氧 化 反 应 速 率 较 慢 但 随 着 $ 的 增 加./ 的 增 加 幅 度 较 大 $ 为 0 时./ 为 &'00(%! + 主 要 是, 的 氧 化 反 应 速 率 快 随 着 $ 的 增 加./ 也 呈 增 大 趋 势 但 增 幅 较 小 可 能 是 因 为 该 $ 范 围 内 水 中, + 的 量 对 引 发 臭 氧 分 解 产 生, 是 较 充 足 的 因 此 $ 的 增 加 对./ 影 响 较 小 在 $ 为 时./ 为 '' (%! + 在 该 $ 范 围 内 体 系 仍 是, 氧 化 但 臭 氧 在 水 中 的 分 解 速 表 * 降 解 效 能 及 模 型 稳 定 性 &"*&" " :$ $, ()* + ()(%! + '? (%! "/2 ()* + 26"6"4%! ()* + >"4%8 28%"4%!- -9 - & & 0& 0 + 0 ' ' 0'' & ' '0 ' & 00 0& +0 0' ' ' ' 0 0 0 ' + 0'0 & &0 & &' & ' ' &0 & '' 0 '0 0 0& 0 0 +& 0 ' 0' 00 & 0'0
第 期 于 丽 等 臭 氧 降 解 水 中 邻 苯 二 甲 酸 二 甲 酯 的 效 能 及 动 力 学 合 $ 为 主 要 为 臭 氧 直 接 反 应./ 较 小 但 随 $ 增 大./ 快 速 增 加 $ 为 0 主 要 为, 反 应./ 缓 慢 增 加 $ 大 于 0 时./ 反 而 降 低 $ 为 0 时./ 最 大 为 00(%! + 符 号 说 明 # 指 前 因 子 图./ 与 $ 的 关 系 %)>"4%!/5%$.4!./"!2$, <()(%! + <()* + '<' 度 加 快 大 量 的, 之 间 也 会 相 互 反 应 消 耗 导 致 用 于 氧 化 的 有 效, 反 而 减 少 随 着 $ 的 增 加./ 快 速 下 降 由 此 可 知 在 讨 论 宽 范 围 $ 对 臭 氧 降 解 反 应 速 率 的 影 响 时 不 能 一 概 而 论 应 根 据 不 同 $ 时 的 反 应 机 理 分 别 进 行 分 析 这 与 其 他 研 究 者 的 结 论 是 不 同 的 结 论 臭 氧 对 含 较 高 浓 度 模 拟 废 水 的 降 解 效 能 较 好 臭 氧 降 解 水 中 的 效 果 受 $ 初 始 浓 度 臭 氧 投 加 量 和 温 度 的 影 响 $ 为 时 的 降 解 效 果 较 好 初 始 浓 度 越 大 降 解 率 越 小 但 降 解 量 增 加 臭 氧 投 加 量 的 增 加 有 利 于 降 解 但 臭 氧 利 用 效 率 降 低 温 度 低 时 升 高 温 度 降 解 率 增 大 后 提 高 温 度 对 降 解 率 影 响 不 大 在 $ 为 初 始 浓 度 为 ()* +, 投 加 量 为 ()(%! + 条 件 下 反 应 (%! 降 解 率 达 '- 以 上 在 $ 为 0 初 始 浓 度 为 ()* + 臭 氧 投 加 量 为 ()(%! + 及 反 应 温 度 为 条 件 下 的 降 解 符 合 拟 一 级 动 力 学 臭 氧 降 解 反 应 的 表 观 反 应 活 化 能 ) "./<'( + 采 用 幂 指 数 表 达 的 臭 氧 降 解 的 动 力 学 模 型 为 ( :$':$'*', 0'0, &, 0 稳 定 性 实 验 表 明 模 型 计 算 浓 度 与 实 验 测 定 值 之 间 的 相 对 偏 差 在 '- 以 内 模 型 稳 定 性 较 好 在 $ 为 范 围 内 因 臭 氧 反 应 机 理 不 同 表 观 动 力 学 常 数./ 与 $ 不 呈 线 性 关 系 $ 对 臭 氧 降 解 的 影 响 可 分 三 段 进 行 线 性 拟 分 别 为 初 始 浓 度 和 时 刻 浓 度 ()* + -9 的 降 解 率 降 解 百 分 数 - )"./ 表 观 反 应 活 化 能 ( +./ 表 观 反 应 速 率 常 数 (%! +, +, + 浓 度 (* +, 臭 氧 投 加 量 ()(%! + * 气 体 常 数 '( +? + 线 性 相 关 系 数 ' 反 应 温 度? 反 应 时 间 (%! 指 数 - "%5"%!) 蔡 少 卿 @3!) 何 月 峰 "% A%5 戴 启 洲 5! %"!(!) 陈 建 孟 ;?%!4%6 (2!!"4%!3/4!/3!%6"6%2 ;0)! 1$ 化 工 学 报 4 @B5!)65! 于 忠 臣 "!)!) 王 松 *C=%!)!"! 吕 炳 南 "!) A%"! 王 秋 艳 B!)"! 吴 增 炎 %"!$%!) 何 建 平 D@%!) 郭 英 ;42! %!3!63"64/3"6%63%. "/4"4 2)"2"4%!. E 6"4"/%/!"4%! //4( ; " 0$) 化 工 进 展 '5 0&0& 5!*"! 陈 岚 A"! @5!) 权 宇 珩 ;3643 %!%4%"$ 8" %! "/ /4%!! 2%64 "64%! 7%!4%6/3%45! ;0)!1$ 化 工 学 报 4 0& 5!@"!% 申 元 丽 "%!3!) 马 金 锋 B5" 赵 旭 *%5"!) 刘 双 跃 *"! "65! 兰 华 春 ;,!"4%!35.%6%2)$5/"4 ;1$ #"!""$ 环 境 科 学 学 报 '& *%4!? >/5"!% =?%!4%6 3.!4%" :%2"4%!.! "!2 52: "2%6" ; *"66 ' "4"!!/%%995"!%49""465"%%4 9#2/$4%! "!2!"4%! 7%!4%6 (23 $5!%6 "/4"4 4"4(!4 ;1$ " )7 &' &#!%.%! 安 继 斌!)%:%" 冯 辉 霞 @"!)"% 阳 海 D" @"!$!) 高 艳 蓬 *%D%%!) 李 桂 英 #! 9"%65!) 安 太 成 ;956!4%.4%!32%3!4 "64%8 /$6%/4 45 7%!4%6/ 3 $546"4"4%6 2)"2"4%! 3
化 工 学 报 第 卷 2%(45$545""4%!"4 ;1$ )" )&!"" 生 态 环 境 学 报 7 0& ' %" 胡 晓 宇 B5"!)?!) 张 克 荣!!5!) 孙 俊 红 /5!) 吴 德 生 ;!8%!(!4"6!4"(%!"4%!.$545""4/%! 5%!" ; 1$ '" 中 国 卫 生 检 验 杂 志 0 0B5!(%! 周 文 敏 %"! 傅 德 黔! B!))"!) 孙 宗 光 ;4(%!"4%!3."67%/435%!"/ $%%4 $4"!4/ %! "4 ; *" )&!"" 环 境 科 学 研 究 006 0 "4/(4?%(% (" 4!4%""28/ 364/3$545"%6"6%2/4/!5("!5"45" 8%3 6!4/42%/! $264%! ;*$'2" "'89 &0 >%%! 芮 D""%! 高 乃 云 =%! 徐 斌 B5"%"!3 赵 建 夫 * *%!/5!) 乐 林 生 %!(%!) 吴 今 明 ;>(8"36432%(45$545""4%! "4.,, "!26(.%!"4%! $6///"!2 6 /$!2%!) (65"!%/( "!"/%/ ; #"!" "$ 环 境 科 学 学 报 8 & "%( *%?!!2($""4%8/42345 "2/$4%!!65%4/"!."2/3$545""4/4/"!245% 2)"2"4%!$264/ ; :?"!6?"4/("4" 7% 9?!%5%,54"?" $546"4"4%62)"2"4%!3!26%!2%/$4 2%.4$545""4%! "//4%! /%!) %!6 :%2 ;3$!"0&4 >/87"($?#"$2%7/!?%/! )"2"4%!3$545""4/4/%! "! "64%8"42/2) "/4"4 4"4(!4$"!4 ; *"& 6000& )!=%:2 /4/"4/4/42"22//7$4%6%/(5$ 4!2."4 ;'2*00&'' %%"( D!?#28"!62:%2"4%!$6///4/4 3"7%!4%6 (23 45:%2"4%!3)"!%66($!2/ %45!"!2 52)! $:%2%!"/(%."465 "64 ;0)*0'0: ''& &B5!)*% 钟 理 "%? 2"2B :$%(!4" /423%%2 $5"/ :%2"4%! 34%6545! %45! ;1$"0$) 化 工 学 报 00'67 '>45#%8"!.%%43!%! "4 ; 0)4$0'9 & 08%(% "%7"" B,!4"4(!4 34:4% 3!4/"!22/3643"$$%2!2/$"!22 6!6!4"4%! ;1'"3" 55 &'' 8%4 D!4!?"%/ 2: "2%6"! "4%/2%!)!"4%!$6/// 953643 4($"4$"7"%!%4"!2, $$4%/ ; 1$056#" 4*=4!=!%4!/"6!/4"!4 3 45!"4 //4( ;*"0'0 0 5%%:%"!) 史 惠 祥 %"!! 徐 献 文 "!) "5% 汪 大 ;!3!6%!)3"64/"!2 (65"!%/( 3 26($/%4%!3!%4$5!., ;1$ "0$) 化 工 学 报 85 00 B5"!)*%!) 张 凌 9"@%!) 陶 莹 5"!)B5%:%"! 常 志 显 *%%"!) 李 德 亮 ;?%!4%6/3/4!/3!%6 "6%22)"2"4%!.!%!"//4%!/ ;#"!""$ 环 境 科 学 学 报 '0 B5"(%!) 赵 德 明 B5"!)%"!4%!) 张 建 庭 %! %!)! 金 宁 人 %!5" 徐 新 华 ;?%!4%6/3 $5!2)"2"4%!%! "4 /%!) (%6"8, //4( ;1$ 78 %& 浙 江 大 学 学 报 68 &&&& B5%%" 何 志 桥!)5"!) 宋 爽 B5"(%! 周 华 敏 @%!)"%$%!) 应 海 萍 5!%"!(!) 陈 建 孟 ;?%!4%6/32)"2"4%!3"(%!$5!%!"/ /4%!.!"4%! 6(.%!2 %45 /!/%/ ; 1$ "0$ ) 化 工 学 报 85 00'