端 羟 基 聚 丁 二 烯 液 体 橡 胶 的 合 成 化 学 改 性 及 应 用 郑 娜 介 素 云 李 伯 耿 化 学 工 程 联 合 国 家 重 点 实 验 室 浙 江 大 学 化 学 工 程 与 生 物 工 程 学 院 杭 州 摘 要 端 羟 基 聚 丁 二 烯 是 一 种 低 分 子 量 的 遥 爪 液 体 橡 胶 因 具 有 玻 璃 化 温 度 低 透 明 度 好 黏 度 低 不 易 挥 发 耐 油 耐 老 化 低 温 和 加 工 性 能 好 等 优 点 在 军 事 和 民 用 领 域 均 具 有 广 泛 的 应 用 的 性 能 主 要 受 其 主 链 微 观 结 构 的 影 响 不 同 的 制 备 方 法 得 到 不 同 链 结 构 的 其 性 能 也 有 较 大 的 差 别 另 外 通 过 对 主 链 中 的 双 键 或 末 端 羟 基 进 行 化 学 修 饰 可 将 其 转 变 为 不 同 分 子 结 构 或 不 同 官 能 团 的 遥 爪 聚 合 物 赋 予 改 性 后 的 不 同 性 能 并 拓 宽 其 应 用 领 域 本 文 主 要 概 述 端 羟 基 聚 丁 二 烯 的 合 成 方 法 化 学 改 性 和 应 用 关 键 词 端 羟 基 聚 丁 二 烯 液 体 橡 胶 化 学 改 性 应 用 中 图 分 类 号 文 献 标 识 码 文 章 编 号 收 稿 年 月 收 修 改 稿 年 月 网 络 出 版 年 月 日 浙 江 省 自 然 科 学 基 金 项 目 和 中 央 高 校 基 本 科 研 业 务 费 专 项 资 金 资 助
行 自 由 基 聚 合 或 阴 离 子 聚 合 生 产 自 由 基 聚 合 法 自 由 基 聚 合 法 是 一 种 简 单 高 效 的 制 备 方 法 以 丙 酮 乙 醇 或 四 氢 呋 喃 为 溶 剂 采 用 含 对 称 双 官 能 团 或 潜 在 双 官 能 团 的 过 氧 化 物 或 偶 氮 化 合 物 为 引 发 剂 引 发 丁 二 烯 进 行 自 由 基 聚 合 反 应 再 通 过 水 解 得 到 该 方 法 所 得 产 品 透 明 性 好 本 体 黏 度 低 加 工 性 能 好 但 分 子 量 分 布 较 宽 产 品 中 过 氧 化 物 的 含 量 较 高 例 如 采 用 双 氧 水 为 引 发 剂 乙 醇 为 溶 剂 丁 二 烯 为 单 体 进 行 自 由 基 溶 液 聚 合 图 式 然 后 水 解 得 到 其 官 能 度 为 多 分 散 指 数 接 近 引 言 端 羟 基 聚 丁 二 烯 简 称 丁 羟 胶 是 一 种 低 分 子 量 的 遥 爪 液 体 橡 胶 其 数 均 分 子 量 通 常 在 之 间 具 有 玻 璃 化 转 变 温 度 低 透 明 度 好 黏 度 低 不 易 挥 发 耐 油 耐 老 化 低 温 和 加 工 性 能 好 等 优 点 作 为 一 种 重 要 的 液 体 橡 胶 在 军 事 和 民 用 领 域 均 具 有 广 泛 的 应 用 主 链 为 聚 丁 二 烯 主 链 两 端 带 有 可 反 应 的 活 性 基 团 羟 基 加 入 固 化 剂 和 交 联 剂 后 在 一 定 温 度 下 可 发 生 交 联 反 应 形 成 固 化 物 其 固 化 物 不 仅 物 理 机 械 性 能 优 异 且 具 有 良 好 的 耐 酸 碱 耐 磨 耐 低 温 和 绝 缘 等 性 能 在 军 事 上 主 要 用 作 固 体 火 箭 推 进 剂 的 粘 合 剂 端 羟 基 聚 丁 二 烯 的 合 成 的 性 能 主 要 受 其 主 链 微 观 结 构 的 影 响 不 同 的 聚 合 机 理 和 反 应 条 件 得 到 不 同 链 结 构 的 其 性 能 也 有 较 大 的 差 别 低 的 结 构 含 量 可 使 其 具 有 较 低 的 黏 度 其 机 械 性 能 随 着 结 构 含 量 的 增 加 而 增 强 尤 其 是 顺 式 含 量 的 增 加 将 使 其 具 有 较 低 的 玻 璃 化 转 变 温 度 和 较 好 的 低 温 流 动 性 合 成 的 方 法 主 要 有 自 由 基 聚 合 法 阴 离 子 聚 合 法 开 环 易 位 聚 合 法 和 氧 化 裂 解 法 等 目 前 工 业 上 普 遍 采 用 双 功 能 引 发 剂 引 发 丁 二 烯 进 图 式 引 发 丁 二 烯 的 自 由 基 聚 合 在 自 由 基 溶 液 聚 合 中 分 子 链 的 微 观 结 构 及 端 羟 基 的 化 学 结 构 主 要 取 决 于 聚 合 反 应 所 用 的 溶 剂 类 型 例 如 在 甲 醇 乙 醇 和 异 丙 醇 中 所 得 的 端 基 结 构 分 别 为 和 以 异 丙 醇 为 溶 剂 时 产 物 中 顺 式 反 式 乙 烯 基 的 比 例 为 而 在 二 氧 六 环 中 所 得 的 顺 式 反 式 乙 烯 基 比 例 为 美 国 辛 克 莱 日 本 出 光 等 公 司 主 要 采 用 自 由 基 溶 液 聚 合 法 我 国 主 要 的 丁 羟 胶 生 产 厂 家 例 如 黎 明 化 工 研 究 院 兰 州 石 化 研 究 院 等 也 大 多 采 用 该 方 法 阴 离 子 聚 合 法 阴 离 子 聚 合 法 具 有 活 性 聚 合 的 特 点 能 够 克 服 自 由 基 聚 合 法 的 缺 点 得 到 分 子 量 分 布 窄 分 子 结 构 均 一 和 官 能 度 接 近 的 日 本 曹 达 美 国 菲 利 普 和 通 用 轮 胎 等 公 司 采 用 阴 离 子 聚 合 法 生 产 按 照 引 发 过 程 的 形 式 主 要 有 双 锂 聚 合 法 阴 离 子 自 由 基 聚 合 法 和 基 团 保 护 聚 合 法 双 锂 聚 合 法 双 锂 聚 合 法 是 使 用 双 锂 引 发 剂 在 烃 类 溶 剂 中 引 发 丁 二 烯 聚 合 得 到 的 聚 丁 二 烯 具 有 双 端 活 性 然 后 利 用 环 氧 乙 烷 终 止 盐 酸 酸 化 干 燥 得 到 例 如 以 低 聚 异 戊 二 烯 二 锂 为 引 发 剂 制 备 其 平 均 官 能 度 接 近 聚 合 度 为 相 对 分 子 质 量 为 结 构 含 量 约 为
郑 娜 等 端 羟 基 聚 丁 二 烯 液 体 橡 胶 的 合 成 化 学 改 性 及 应 用 分 子 量 分 布 较 窄 阴 离 子 自 由 基 聚 合 法 阴 离 子 自 由 基 聚 合 法 也 称 阴 离 子 自 由 基 转 移 法 即 碱 金 属 如 锂 钠 和 钾 等 与 多 环 芳 烃 如 萘 甲 基 萘 蒽 和 菲 等 反 应 形 成 阴 离 子 自 由 基 然 后 将 电 子 转 移 给 单 体 再 经 过 偶 合 反 应 形 成 双 活 性 端 引 发 剂 引 发 丁 二 烯 聚 合 利 用 环 氧 乙 烷 环 氧 丙 烷 进 行 封 端 再 加 入 甲 醇 终 止 例 如 将 萘 溶 于 四 氢 呋 喃 中 再 加 入 锂 片 常 温 反 应 制 得 萘 锂 引 发 剂 在 抽 余 油 溶 剂 中 引 发 丁 二 烯 聚 合 以 冷 冻 的 环 氧 乙 烷 为 终 止 剂 利 用 稀 盐 酸 终 止 后 处 理 得 到 结 构 含 量 高 达 具 有 较 高 的 黏 度 和 玻 璃 化 转 变 温 度 基 团 保 护 聚 合 法 基 团 保 护 聚 合 法 是 指 首 先 采 用 适 当 的 保 护 性 基 团 将 官 能 团 保 护 起 来 然 后 进 行 阴 离 子 聚 合 聚 合 终 止 后 再 将 保 护 基 脱 除 从 而 得 到 末 端 带 有 官 能 团 的 聚 合 物 例 如 以 叔 丁 基 二 甲 基 硅 氧 基 丙 基 锂 为 引 发 剂 四 氢 呋 喃 为 溶 剂 引 发 丁 二 烯 进 行 阴 离 子 聚 合 再 用 环 氧 乙 烷 封 端 甲 醇 终 止 得 到 一 端 带 羟 基 的 聚 丁 二 烯 最 后 经 酸 解 脱 除 保 护 基 成 功 制 得 图 式 其 结 构 含 量 达 到 分 子 量 分 布 非 常 窄 官 能 度 分 布 接 近 综 述 与 评 论 图 式 开 环 易 位 聚 合 制 备 聚 丁 二 烯 裂 解 法 除 了 丁 二 烯 聚 合 的 方 法 外 聚 丁 二 烯 主 链 中 不 饱 和 双 键 的 可 控 断 链 反 应 也 可 合 成 端 羟 基 聚 丁 二 烯 该 方 法 所 得 的 微 观 结 构 取 决 于 聚 丁 二 烯 起 始 原 料 我 们 课 题 组 以 工 业 顺 丁 橡 胶 为 原 料 采 用 氧 化 裂 解 法 成 功 制 备 高 顺 式 图 式 首 先 图 式 阴 离 子 聚 合 法 制 备 开 环 易 位 聚 合 法 等 采 用 钨 催 化 剂 以 硅 氧 烷 保 护 的 顺 丁 烯 二 醇 为 链 转 移 剂 对 环 辛 二 烯 进 行 开 环 易 位 聚 合 之 后 再 进 行 脱 保 护 高 效 制 备 了 端 羟 基 聚 丁 二 烯 羟 基 平 均 官 能 度 接 近 随 后 他 们 又 以 二 乙 酰 氧 基 丁 烯 为 链 转 移 剂 在 催 化 剂 作 用 下 进 行 环 辛 二 烯 的 开 环 易 位 聚 合 得 到 乙 酰 氧 基 封 端 的 遥 爪 聚 丁 二 烯 进 一 步 水 解 得 到 端 羟 基 聚 丁 二 烯 图 式 主 链 均 为 结 构 其 中 反 式 结 构 约 占 平 均 官 能 度 接 近 图 式 氧 化 裂 解 法 制 备 高 顺 式 将 顺 丁 橡 胶 经 间 氯 过 氧 苯 甲 酸 氧 化 制 得 环 氧 化 聚 丁 二 烯 再 将 其 用 高 碘 酸 进 行 裂 解 反 应 制 得 端 醛 基 聚 丁 二 烯 最 后 经 硼 氢 化 钠 还 原 制 得 高 顺 式 含 量 的 端 羟 基 聚 丁 二 烯 液 体 橡 胶 而 且 环 氧 化 和 裂 解 反 应 可 以 通 过 一 锅 反 应 来 实 现 反 应 具 有 高 效 可 控 和 定 量 的 特 性 通 过 对 环 氧 化 率 的 控 制 可 实 现 对 产 物 分 子 量 的 有 效 调 控 该 方 法 所 制 备 的 具 有 高 的 顺 式 含 量 以 上 极 低 的 玻 璃 化 温 度 且 官 能 度 为 左 右 端 羟 基 聚 丁 二 烯 的 化 学 修 饰 端 羟 基 聚 丁 二 烯 的 主 链 和 侧 链 含 有 很 多 双 键
这 些 双 键 以 及 两 个 末 端 的 活 泼 羟 基 均 可 进 一 步 发 生 反 应 末 端 羟 基 所 连 的 碳 原 子 也 可 进 行 功 能 化 反 应 通 过 对 上 述 这 些 位 置 的 化 学 修 饰 可 以 提 高 的 热 稳 定 性 和 抗 氧 化 等 性 能 主 链 中 双 键 参 与 的 反 应 加 氢 反 应 由 于 骨 架 中 存 在 大 量 不 饱 和 碳 碳 双 键 导 致 其 热 稳 定 性 和 抗 氧 化 性 受 到 一 定 的 限 制 而 对 碳 碳 双 键 进 行 加 氢 反 应 有 助 于 提 高 其 热 稳 定 性 和 抗 氧 化 性 加 氢 反 应 通 常 在 反 应 釜 中 进 行 以 氢 气 作 为 氢 源 三 异 丁 基 铝 乙 酰 丙 酮 钴 乙 酰 丙 酮 镍 异 辛 酸 镍 等 均 可 用 作 加 氢 反 应 的 催 化 剂 加 氢 反 应 的 收 率 取 决 于 所 用 的 催 化 体 系 环 氧 化 反 应 甲 酸 和 过 氧 化 氢 原 位 反 应 生 成 过 甲 酸 可 对 中 的 双 键 进 行 环 氧 化 间 氯 过 氧 苯 甲 酸 也 是 环 氧 化 反 应 较 好 的 氧 化 剂 另 外 采 用 顺 丁 橡 胶 氧 化 裂 解 的 方 法 通 过 控 制 环 氧 化 和 断 裂 的 比 例 也 可 以 方 便 地 制 备 环 氧 化 高 顺 式 端 羟 基 聚 丁 二 烯 部 分 环 氧 化 的 具 有 较 好 的 热 稳 定 性 较 高 的 极 性 和 更 多 的 活 性 位 点 因 此 常 用 作 环 氧 树 脂 的 增 韧 剂 环 氧 基 团 的 引 入 可 以 提 高 环 氧 树 脂 和 主 链 双 键 的 相 容 性 减 少 橡 胶 区 域 和 环 氧 树 脂 基 体 的 相 分 离 起 到 更 好 的 增 韧 效 果 巯 基 烯 点 击 反 应 骨 架 中 结 构 的 悬 挂 碳 碳 双 键 可 在 自 由 基 热 引 发 或 光 引 发 下 和 硫 醇 发 生 巯 基 烯 点 击 反 应 在 双 键 饱 和 的 同 时 可 以 在 侧 链 引 入 新 的 官 能 团 例 如 与 巯 基 乙 醇 在 偶 氮 二 异 丁 腈 热 引 发 下 可 发 生 巯 基 烯 点 击 加 成 反 应 生 成 侧 链 带 有 羟 基 的 图 式 即 多 羟 基 聚 丁 二 烯 由 于 羟 基 官 能 度 的 增 加 采 用 其 制 成 的 聚 氨 酯 的 邵 氏 硬 度 黏 度 模 量 和 玻 璃 化 转 变 温 度 均 有 所 提 高 但 断 裂 伸 长 率 有 所 降 低 图 式 与 硫 醇 反 应 末 端 羟 基 参 与 的 反 应 羟 基 转 化 为 酯 基 末 端 的 羟 基 可 以 和 醋 酸 酐 发 生 乙 酰 化 反 应 生 成 末 端 带 醋 酸 酯 基 的 聚 丁 二 烯 图 式 图 式 的 乙 酰 化 反 应 与 甲 基 丙 烯 酰 氯 发 生 酯 化 反 应 或 与 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 发 生 酯 交 换 反 应 均 可 用 来 制 备 甲 基 丙 烯 酸 酯 衍 生 物 这 些 衍 生 物 可 以 用 作 光 学 纤 维 的 涂 层 羟 基 转 化 为 羧 基 与 马 来 酸 酐 反 应 根 据 反 应 条 件 和 原 料 比 例 的 不 同 端 羟 基 可 部 分 转 化 或 完 全 转 化 为 羧 基 分 别 生 成 端 羟 羧 聚 丁 二 烯 或 端 羧 基 聚 丁 二 烯 图 式 可 和 环 氧 树 脂 反 应 制 备 嵌 段 共 聚 物 这 些 共 聚 物 有 助 于 增 加 和 环 氧 树 脂 基 体 的 相 容 性 同 时 提 供 更 好 的 界 面 黏 附 力 图 式 中 的 羟 基 转 化 为 羧 基 羟 基 转 化 为 异 氰 酸 根 过 量 的 二 异 氰 酸 酯 和 反 应 可 将 端 羟 基 转 化 为 端 异 氰 酸 酯 基 制 备 异 氰 酸 酯 基 封 端 的 聚 丁 二 烯 例 如 采 用 辛 酸 亚 锡 作 催 化 剂 将 和 两 当 量 的 甲 苯 二 异 氰 酸 酯 进 行 反 应 图 式 通 过 改 变 用 量 可 获 得 不 同 的 交 联 密 度 硬 度 拉 伸 强 度 撕 裂 强 度 和 拉 伸 模 量 随 用 量 的 增 加 而 增 加 而 断 裂 伸 长 率 则 随 之 下 降 异 氰 酸 酯 基 封 端 的 聚 丁 二 烯 可 和 带 有 缩 水 甘 油 醚 的 环 氧 树 脂 发 生 偶 联 反 应 形 成 环 氧 树 脂 聚 丁 二 烯 嵌 段 共 聚 物 另 外 异 氰 酸 酯 基 也 可 进 一 步 转 化 为 其 他 基 团 作 为 高 性 能 的 粘 合 剂 用 于 固 体 推 进 剂 或 制 备 图 式 异 氰 酸 酯 基 封 端 聚 丁 二 烯 的 合 成
郑 娜 等 端 羟 基 聚 丁 二 烯 液 体 橡 胶 的 合 成 化 学 改 性 及 应 用 弹 性 体 羟 基 转 化 为 氨 基 柏 海 见 等 采 用 阴 离 子 聚 合 法 合 成 的 依 次 与 甲 苯 磺 酰 氯 叠 氮 化 钠 氢 化 铝 锂 反 应 通 过 端 基 转 化 法 将 羟 基 转 化 成 氨 基 从 而 合 成 了 端 胺 基 聚 丁 二 烯 图 式 分 析 结 果 表 明 产 物 的 分 子 量 分 布 较 窄 平 均 官 能 度 接 近 端 基 转 化 率 大 于 图 式 端 氨 基 聚 丁 二 烯 的 合 成 路 线 末 端 碳 原 子 参 与 的 反 应 主 链 末 端 的 碳 原 子 也 可 以 参 与 功 能 化 反 应 将 氯 双 二 甲 基 氨 基 三 氮 唑 或 氯 二 硝 基 苯 以 共 价 键 连 接 到 末 端 碳 原 子 上 首 先 将 干 燥 的 和 氢 化 钠 在 氮 气 下 反 应 然 后 加 入 三 聚 氯 氰 或 氯 二 硝 基 苯 反 应 分 别 生 成 或 进 一 步 和 反 应 生 成 图 式 在 处 可 观 察 到 强 的 荧 光 发 射 信 号 有 望 在 生 物 工 程 和 药 物 传 递 方 面 得 到 应 用 也 可 以 和 二 异 氰 酸 酯 反 应 生 成 功 能 化 的 聚 氨 酯 也 可 用 于 复 合 推 进 剂 或 制 备 型 聚 氨 酯 其 拉 伸 强 度 和 断 裂 伸 长 率 均 得 到 提 高 图 式 末 端 碳 原 子 上 的 功 能 化 端 羟 基 聚 丁 二 烯 的 应 用 综 述 与 评 论 由 于 端 羟 基 聚 丁 二 烯 具 有 诸 多 优 点 其 应 用 范 围 非 常 广 泛 不 仅 用 于 生 产 浇 注 型 弹 性 体 还 可 用 于 汽 车 和 飞 机 轮 胎 的 结 构 材 料 建 筑 材 料 鞋 业 材 料 橡 胶 制 品 涂 料 胶 黏 剂 灌 封 材 料 电 绝 缘 材 料 防 水 防 腐 材 料 体 育 跑 道 耐 磨 运 输 带 橡 塑 及 环 氧 树 脂 改 性 等 在 我 国 主 要 被 用 在 军 事 上 作 为 固 体 火 箭 推 进 剂 的 黏 合 剂 本 文 主 要 介 绍 以 下 几 个 方 面 的 应 用 固 体 推 进 剂 具 有 柔 顺 的 线 型 非 支 化 的 主 链 结 构 低 的 玻 璃 化 转 变 温 度 和 良 好 的 加 工 性 能 等 优 点 主 要 用 作 火 箭 发 动 机 复 合 固 体 推 进 剂 的 黏 合 剂 它 在 固 体 推 进 剂 中 的 质 量 分 数 虽 只 有 却 起 着 至 关 重 要 的 作 用 粘 接 作 用 将 金 属 添 加 剂 铝 粉 等 氧 化 剂 如 等 和 燃 速 调 节 剂 等 粘 合 获 得 在 高 温 和 低 温 下 都 具 有 一 定 强 度 和 稳 定 性 的 固 体 药 柱 本 身 作 为 高 能 燃 料 与 氧 化 剂 反 应 释 放 和 产 生 推 力 型 复 合 固 体 推 进 剂 具 有 固 体 含 量 高 燃 速 调 节 范 围 宽 黏 度 低 以 及 工 艺 性 能 好 等 优 点 是 目 前 研 究 和 应 用 较 广 泛 的 推 进 剂 体 系 型 聚 氨 酯 作 为 多 元 醇 可 以 和 各 种 二 异 氰 酸 酯 如 甲 苯 二 异 氰 酸 酯 异 佛 尔 酮 二 异 氰 酸 酯 二 苯 甲 烷 二 异 氰 酸 酯 等 反 应 生 成 具 有 良 好 机 械 性 能 的 聚 氨 酯 由 于 苯 环 的 吸 电 子 效 应 芳 香 族 二 异 氰 酸 酯 比 脂 肪 族 具 有 更 高 的 反 应 活 性 例 如 对 于 不 加 催 化 剂 的 反 应 的 反 应 活 性 大 于 本 身 微 观 结 构 的 不 同 不 仅 能 反 映 本 身 的 流 动 特 性 也 能 影 响 聚 氨 酯 的 机 械 性 能 具 有 低 温 柔 韧 性 和 低 表 面 能 的 能 够 生 成 具 有 超 疏 水 表 面 的 聚 氨 酯 弹 性 体 型 聚 氨 酯 一 般 具 有 低 的 拉 伸 强 度 和 室 温 断 裂 伸 长 率 优 良 的 黏 弹 性 耐 磨 性 气 体 渗 透 性 和 生 物 可 降 解 性 等 若 在 和 反 应 后 加 入 二 胺 类 化 合 物 如 二 氨 基 二 苯 砜 作 为 扩 链 剂 则 可 进 一 步 生 成 聚 氨 酯 脲 构 筑 嵌 段 共 聚 物 末 端 具 有 可 反 应 的 羟 基 官 能 团 可 作 为 大 分 子 引 发 剂 引 发 内 酯 类 单 体 进 行 开 环 聚 合 如 己 内 酯 丙 交 酯 等 制 备 一 系 列 嵌 段 共 聚 物 例 如 在 辛 酸 亚 锡 催 化 下 以 为 起 始 剂 引 发
己 内 酯 进 行 开 环 聚 合 得 到 聚 己 内 酯 聚 丁 二 烯 聚 己 内 酯 三 嵌 段 共 聚 物 图 式 研 究 表 明 该 共 聚 物 中 两 组 分 有 很 好 的 相 溶 性 共 聚 物 的 热 稳 定 性 随 己 内 酯 单 体 含 量 的 增 加 而 提 高 该 共 聚 物 也 可 用 于 和 环 氧 树 脂 共 混 形 成 具 有 纳 米 结 构 的 热 固 性 材 料 在 上 述 相 同 条 件 下 引 发 丙 交 酯 开 环 聚 合 得 到 聚 丙 交 酯 聚 丁 二 烯 聚 丙 交 酯 三 嵌 段 共 聚 物 可 增 强 聚 丙 交 酯 的 抗 冲 性 能 也 可 以 制 备 成 多 嵌 段 共 聚 物 获 得 较 强 的 机 械 性 能 径 为 临 界 胶 束 浓 度 为 具 有 非 常 低 的 细 胞 毒 性 在 药 物 载 体 方 面 有 潜 在 应 用 价 值 图 式 三 嵌 段 共 聚 物 的 合 成 以 为 起 始 剂 为 引 发 剂 引 发 环 氧 氯 丙 烷 进 行 阳 离 子 开 环 聚 合 生 成 三 嵌 段 共 聚 物 和 叠 氮 钠 进 一 步 反 应 可 转 化 为 聚 叠 氮 缩 水 甘 油 醚 聚 丁 二 烯 聚 叠 氮 缩 水 甘 油 醚 三 嵌 段 共 聚 物 图 式 该 共 聚 物 中 叠 氮 基 团 的 存 在 使 其 可 以 作 为 高 能 的 黏 合 剂 用 于 固 体 火 箭 推 进 剂 研 究 表 明 该 共 聚 物 的 加 入 可 提 高 推 进 剂 的 燃 烧 速 率 图 式 嵌 段 共 聚 物 的 合 成 总 结 通 过 不 同 的 制 备 方 法 可 获 得 不 同 链 结 构 和 性 能 的 端 羟 基 聚 丁 二 烯 通 过 对 末 端 羟 基 以 及 分 子 链 中 双 键 的 改 性 可 获 得 多 种 末 端 官 能 团 和 不 同 分 子 链 结 构 特 征 的 聚 丁 二 烯 制 备 具 有 新 性 能 的 聚 丁 二 烯 液 体 橡 胶 随 着 制 备 方 法 和 改 性 的 不 断 深 入 研 究 及 其 改 性 物 的 应 用 将 得 到 更 为 广 阔 的 发 展 另 外 虽 然 对 的 化 学 修 饰 已 经 有 了 较 为 深 入 的 研 究 但 对 其 末 端 碳 原 子 的 功 能 化 却 研 究 得 非 常 少 有 待 进 一 步 深 入 研 究 拓 展 其 应 用 领 域 图 式 的 制 备 利 用 末 端 的 羟 基 与 溴 代 异 丁 酰 溴 反 应 可 首 先 将 其 转 化 为 末 端 带 溴 的 大 分 子 引 发 剂 然 后 引 发 甲 基 丙 烯 酸 叔 丁 酯 进 行 原 子 转 移 自 由 基 聚 合 得 到 三 嵌 段 共 聚 物 进 一 步 反 应 得 到 值 响 应 的 嵌 段 共 聚 物 图 式 该 共 聚 物 在 水 溶 液 中 可 自 组 装 成 稳 定 的 近 乎 球 形 的 微 胶 束 直 参 考 文 献 董 松 王 新 高 丽 萍 刘 宇 辉 王 海 军 李 艳 姜 东 升 蒋 剑 雄 弹 性 体 梁 滔 魏 绪 玲 龚 光 碧 吴 江 合 成 橡 胶 工 业 程 倩 梁 基 照 特 种 橡 胶 制 品
郑 娜 等 端 羟 基 聚 丁 二 烯 液 体 橡 胶 的 合 成 化 学 改 性 及 应 用 综 述 与 评 论 沈 春 晖 沈 景 春 吕 锡 元 丁 彩 凤 刑 政 李 德 和 聚 氨 酯 工 业 赵 铭 胡 春 圃 应 圣 康 合 成 橡 胶 工 业 天 虎 金 关 泰 合 成 橡 胶 工 业 黄 义 鲁 建 民 韩 丙 勇 合 成 橡 胶 工 业 柏 海 见 陈 继 明 齐 永 新 潘 广 勤 易 建 军 鲁 在 君 弹 性 体 俞 国 星 范 晓 东 张 翔 宇 龚 彦 中 国 胶 粘 剂
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