第 34 卷 第 4 期 吉 首 大 学 学 报 ( 自 然 科 学 版 ) Vol.34 No.4 2013 年 7 月 JournalofJishouUniversity(NaturalScienceEdition) Jul.2013 文 章 编 号 :1007 2985(2013)04 0077 05 电 荷 转 移 配 合 物 (C2H8N) 3 (PW12O40) 2H2O 的 合 成 及 催 化 性 质 黄 怡 岚, 罗 晓 霞, 张 传 磊, 蔡 铁 军 ( 湖 南 科 技 大 学 化 学 化 工 学 院, 湖 南 湘 潭 411201) 摘 要 : 采 用 水 热 法, 在 DMF 水 溶 剂 中 合 成 出 一 种 新 型 的 电 荷 转 移 配 合 物 (C2H8N) 3 (PW12O40) 2H2O. 利 用 红 外 光 谱 和 差 热 热 重 对 其 进 行 结 构 表 征 和 热 稳 定 分 析, 并 通 过 X 射 线 单 晶 衍 射 对 其 结 构 进 行 确 证. 结 果 表 明, 配 合 物 属 于 三 方 晶 系,R3m 空 间 群, 晶 胞 参 数 为 a=1.62682(12)nm,b=1.62682(12)nm,c=2.4819(4)nm ἀ=90, β =90,γ=120,V= 5.6884(11)nm 3,Z=6,R1=0.0577,wR2=0.1444,S=1.006. 配 合 物 对 甲 醇 具 有 较 好 的 催 化 活 性,175 时, 当 甲 醇 初 始 浓 度 为 5.37g m -3, 流 速 为 4.51mL min -1,0.20g 催 化 剂 对 甲 醇 的 消 除 率 达 到 59%. 关 键 词 : 磷 钨 氧 酸 盐 ; 水 热 合 成 ; 催 化 ; 消 除 ; 甲 醇 中 图 分 类 号 :O614;O743 文 献 标 志 码 :B DOI:10.3969/j.issn.1007 2985.2013.04.017 多 金 属 氧 酸 盐 作 为 一 大 类 多 核 配 合 物, 由 于 它 具 有 独 特 的 分 子 结 构 且 分 子 易 于 设 计 和 组 装, 以 及 优 越 的 理 化 性 能 等 特 点, 因 此 在 光 电 磁 催 化 药 物 和 材 料 科 学 等 领 域 有 广 阔 的 应 用 前 景, 近 年 来 日 益 受 到 人 们 的 关 注 [15]. 水 热 合 成 技 术 已 经 被 证 明 是 一 种 有 效 的 合 成 有 机 无 机 杂 化 化 合 物 的 方 法. 水 热 法 是 指 在 密 闭 体 系 中, 以 水 为 溶 剂, 在 一 定 的 温 度 及 水 的 自 生 压 强 下 进 行 反 应 的 方 法. 溶 剂 热 法 是 指 在 密 闭 体 系 中, 包 括 水 在 内 的 有 机 或 无 机 的 溶 剂 在 亚 临 界 临 界 超 临 界 状 态 下, 反 应 物 进 行 化 学 反 应 生 成 新 的 化 合 物. 目 前, 大 量 的 有 机 无 机 杂 化 化 合 物 已 经 通 过 水 热 法 合 成 出 来 [610] [11]. 张 立 娟 等 在 铜 离 子 诱 导 效 应 下, 以 α-keggin 型 磷 钼 酸 和 1,6 己 二 胺 为 原 料 首 次 成 功 合 成 了 四 电 子 还 原 态 α- Keggin 型 磷 钼 酸 基 有 机 [12] 无 机 杂 化 超 分 子 化 合 物. 王 恩 波 等 合 成 了 双 帽 钒 取 代 的 硅 钼 酸 盐 [Ni(phen) 3 ] 2 [SiMo10V IV 2 O40(V IV O) 2 ] 2H2O, 这 个 化 合 物 由 多 酸 阴 离 子 和 2 个 [Ni(phen) 3 ] 2+ 配 位 基 团 和 2 个 结 晶 水 构 成 ἀ-keggin 结 构 的 [SiMo10V IV 2 O40 ] 8- 被 扣 上 2 个 (V IV [13] O) 帽.LUAN Guoȳou 等 合 成 了 基 于 双 帽 Keggin 型 杂 多 阴 离 子 [As Ⅲ 2 As Ⅴ Mo8V4O40] 5- 的 无 机 有 机 配 合 物 (NH3CH2CH2CH2NH2) (NH3CH2CH2CH2NH3) 2 [As2AsMo8V4O40]. [14] 顾 新 波 等 报 道 了 一 种 新 的 Keggin 结 构 钼 砷 杂 多 酸 冠 醚 配 合 物 [Na(DB24C8)] 3 [α-asmo12o40] 9H2O. 甲 醇 是 常 用 的 化 学 化 工 试 剂, 其 蒸 气 经 人 体 消 化 道 呼 吸 道 或 皮 肤 摄 入 会 产 生 毒 性 反 应, 甚 至 导 致 呼 吸 中 枢 麻 痹 而 死 亡. 国 家 标 准 (GB16297 1996) [15] 规 定 甲 醇 的 最 高 容 许 浓 度 仅 为 190 mg m -3. 因 此, 光 催 化 消 除 甲 醇 的 研 究 具 有 重 要 的 环 保 意 义 和 应 用 价 值. 笔 者 介 绍 了 一 种 多 酸 与 二 甲 胺 形 成 的 电 荷 转 移 配 合 物, 通 过 红 外 光 谱 和 差 热 热 重 对 它 进 行 结 构 表 征 和 热 稳 定 性 分 析, 通 过 X 射 线 单 晶 衍 射 对 其 结 构 进 行 确 证, 并 初 步 探 索 了 它 对 甲 醇 的 催 化 消 除 性 质. 收 稿 日 期 :2013 03 15 基 金 项 目 : 湖 南 省 自 然 科 学 基 金 资 助 项 目 (01JJY014;04JJ6003); 湖 南 省 教 育 厅 科 学 研 究 项 目 (03C515) 作 者 简 介 : 黄 怡 岚 (1987 ), 女, 湖 南 涟 源 人, 湖 南 科 技 大 学 化 学 化 工 学 院 硕 士 研 究 生, 主 要 从 事 多 酸 类 配 合 物 合 成 及 催 化 研 究 通 讯 作 者 : 蔡 铁 军 (1953 ), 男, 湖 南 醴 陵 人, 湖 南 科 技 大 学 化 学 化 工 学 院 教 授, 主 要 从 事 多 酚 类 配 合 物 合 成 及 催 化 研 究.
78 吉 首 大 学 学 报 ( 自 然 科 学 版 ) 第 34 卷 1 试 剂 及 仪 器 所 有 试 剂 均 为 分 析 纯, 红 外 光 谱 用 FTIR 2000 型 红 外 光 谱 仪 (PE 公 司 ) 测 定,KBr 压 片, 扫 描 范 围 4000~450cm -1. 差 热 热 重 采 用 WCT 1D 型 微 机 差 热 天 平 ( 北 京 光 学 仪 器 厂 ), 空 气 气 氛, 升 温 速 率 10 /min, 温 度 范 围 室 温 -700. 气 相 色 谱 为 GC 9800 气 相 色 谱 仪 ( 上 海 科 创 色 谱 仪 器 公 司 ), 氢 火 焰 检 测 器,Porapak Q 色 谱 柱. 2 实 验 部 分 2.1 配 合 物 的 合 成 准 确 称 取 0.0760g(0.20mmol)Na3PO4 12H2O,0.6600g (2.0 mmol)na2wo4 2H2O 和 0.0630g(0.40 mmol) NaVO3 2H2O 置 于 盛 有 15mL 蒸 馏 水 的 小 烧 杯 中, 加 热 搅 拌 至 完 全 溶 解, 以 1 1 H2SO4(V V) 滴 定 至 ph 值 为 2.5, 继 续 反 应 30min, 得 深 红 色 杂 多 酸 溶 液. 待 溶 液 冷 却 后, 转 移 至 20 ml 聚 四 氟 乙 烯 内 衬 的 不 锈 钢 反 应 釜 中, 再 加 入 0.0560g (0.20mmol)CoSO4 7H2O 和 0.0270g (0.20mmol) 鸟 嘌 呤, 最 后 滴 加 1mLDMF.160 下 反 应 120h 后, 以 10 /h 速 度 缓 慢 降 至 室 温, 得 澄 清 溶 液. 将 溶 液 过 滤 至 烧 杯 中, 室 温 下 缓 慢 挥 发 1 周, 得 无 色 的 六 方 晶 体. 产 率 约 为 20%( 以 质 量 分 数 计 ). 2.2 晶 体 结 构 测 试 挑 选 0.38mm 0.28mm 0.26mm 大 小 的 化 合 物 单 晶 进 行 单 晶 X 射 线 衍 射, 其 数 据 在 BrukerSmartApexⅡ CCD 单 晶 衍 射 仪 上 收 集. 采 用 经 石 墨 单 色 器 单 色 化 得 Mo-K a 辐 射 (λ=0.071073nm) 为 光 源, 以 φ ω 扫 描 方 式 收 集 数 据, 收 集 温 度 为 293(2)K. 配 合 物 的 晶 体 结 构 用 SHELXTL 97 程 序 以 直 接 法 解 出, 用 全 矩 阵 最 小 二 乘 法 对 所 有 非 氢 原 子 进 行 各 向 异 性 精 修. 配 合 物 中 的 氢 原 子 通 过 理 论 加 氢 得 到, 并 对 其 进 行 各 项 同 性 精 修. 配 合 物 的 相 关 晶 体 学 数 据 见 表 1, 主 要 键 长 和 键 角 见 表 2. 表 1 化 合 物 的 晶 体 学 数 据 和 精 修 参 数 Parameters Compound Empiricalformula C6H24N3O41W12P Formulaweight 3031.33 Description block Temperature 293(2) Crystalsystem trigonal Spacegroup R-3m a/nm 1.62682(12) b/nm 1.62682(12) c/nm 2.4819(4) a/( ) 90 b/( ) 90 γ/ ( ) 120 Z 6 Volume/nm 3 5.6884(11) Parameters Compound Dc/(g cm -3 ) 5.294 F(000) 7872 Absorptioncoef 36.398 θ Range/( ) 1.66~25.00 Crystalsize/mm 0.38 0.28 0.26 Totaldata 7629 Uniquedata 1173 Parameters 118 Rint 0.1147 R1[I>2σ(I)] a 0.0912 wr2[i>2σ(i)] b 0.2133 R1(aldate) 0.1314 ωr2(aldate) 0.2819 GOOF(S) 1.199 表 2 配 合 物 的 部 分 键 长 和 键 角 配 合 物 键 长 /nm W1 O3 0.161(2) W1 O6 0.1873(6) W1 O9 0.238(3) P1 O1 0.138(8) N1 C1 0.147(5) W2 O2 0.185(2) W2 O7 0.1696(17) W2 O8 0.1872(6) P1 O9 0.149(3) N1 C2 0.146(7) 配 合 物 键 角 / ( ) O3 W1 O9 173.0(11) O3 W1 O10 102.6(9) O3 W1 O6 103.0(11) O7 W2 O9 171.2(8) O8 W2 O9 83.5(9) O4 W3 O1 74.1(14) P1 O9 W1 125.6(15) P1 O9 W2 126.4(10) W1 O9 W2 88.5(9) 配 合 物 键 角 / ( ) O6 W1 O9 82.1(9) O10 W1 O6 154.4(9) O2 W2 O10 155.6(7) O11 W2 O8 154.2(9) O5 W3 O1 172.7(18) O2 W3 O1 81.3(12) P1 O1 W3 128.8(15) O9 P1 O1 108.8(12) W1 O10 W2 126.7(8)
第 4 期 黄怡岚,等:电荷转移配合物( C2H8N) PW12O40 ) 2H2O 的合成及催化性质 3( 79 2. 3 催化实验 热催化实验在 自 行 设 计 的 连 续 流 动 热 催 化 反 应 体 系 中 进行,如图 1 所 示.以 催 化 消 除 甲 醇 为 模 型 反 应 来 测 试 配 合 物的 催 化 性 能.模 拟 空 气 污 染 物 甲 醇 由 一 路 由 空 气 鼓 泡 甲 醇 溶液 带 出 的 甲 醇 气 体 和 一 路 干 燥 空 气 混 合 构 成.通 过 调 节 鼓 泡和稀释气体的速率来调 节 初 始 甲 醇 的 浓 度.以 0. 2g 未 经 活化 的 配 合 物 为 催 化 剂,均 匀 填 充 在 反 应 管 (不 锈 钢, ø/8 mm; L/200 mm)内,控制不同的温度使甲醇在反 应 管 内 发生 催 化 氧 化 反 应.从 反 应 器 尾 部 出 来 的 气 体 通 过 六 通 阀 取 样,气相色谱仪( GC102N,氢火焰 离 子 化 检 测 器 FID)在 线 检 测甲醇的浓度,每 10 mi n 采样 分 析 1 次,直 至 反 应 后 气 体 中 的原料气浓度 不 变,即 反 应 达 到 平 衡.尾 气 经 过 澄 清 石 灰 水 后导出室外排空. 图 1 连续流动催化反应装置 3 结果与讨论 3. 1 晶体结构描述 配合物的分子结构如图 2 所示.该配合物 由 1 个 Kegg i n 3 结构磷钨杂多 阴 离 子 [ 3个质子化的二甲胺阳 3离子[ 由1 C2H8N]+ 和 1 个 结 晶 水 分 子 组 成.[ 个中 心 PO4 四 面 体 和 包 围 在 PO4 四 面 体 周 围 的 4 个 Mo3O10 簇 组 成.每 个 W 原 子 与 周 围 的 6 个 O 原 子 形 成 WO6 八面体, 6 个氧原子分为 1 个端氧 Ot 4 个桥 氧 Ob 和 1 个中心氧 Oa,每 3 个 WO6 八面 体 为 1 组,通 过 3 个 桥 氧 Ob 和 1 个中心氧 Oa 组成 W3O10 簇,形 成 4 个 W3O10 簇,每 个 W3O10 簇 通 过 中 心 氧 Oa 和 中 心 PO4 四 面 体 相 互 连 接, W3O10 簇 之 间 通 过 桥 氧 Ob 相 连.中 心 PO4 四 面 体 中, 图 2 配合物的分子结构 22( 17) ~109. 01( 17) 之间, 1678( 6)~0. 1694( 6)nm 之间,表明该 中 心 PO4 四 面 体 O P O键角在 108. P O键长在 0. 几乎为正四面体结构.W Oa,W Ob,W 0. 1632( 1688( 3)nm 之间,O W 2358( 2361( 3)nm, 0. 1798( 1954( 3)nm, Od 键 长 分 别 在 0. 33( 14) ~169. 42( 18) 之间.由上述数据可知,所有的 WO6 八面体 O键角在 74. 都偏离八面体较小,这种键长和键角在较小范围内变化说明化合物的结构比较稳定. 实验中作为溶剂引入的 DMF 被强氧化性的磷钨酸氧化 为 二 甲 胺 片 段.在 晶 体 形 成 过 程 中,二 甲 胺 取 代 了 目 标 配 体 腺 嘌呤和鸟嘌呤,进入到晶体结构中,并以质子化的形式在整个体系中起到抗衡阳离子的作用. 3[ 和 3 个质子化的二甲胺阳离子[ C2H8N]+ 依 靠 静 电 作 用 力 结 合 并 同 1 个 结 晶 水 形 成 配 合 物 基 本 结 构 单 元.而每个单胞则包含有六个晶体学上独立的配合物分子,见图 3.在配合物晶体中,存在较大量 的 氢 键,配 合 物 各 分 子 之 间 通过氢键构筑城无限二维平面网状结构,见图 4. 图 3 配合物的单胞 图 4 配合物的二维网状结构
80 吉 首 大 学 学 报 ( 自 然 科 学 版 ) 第 34 卷 表 3 配 合 物 的 氢 键 数 据 nm, Donor H Acceptor D H H A D A D H A N1 H1A O(2) a 0.090 0.230 0.310(4) 148 N1 H1B O(2) b 0.090 0.230 0.310(4) 148 C1 H1C O(6) 0.096 0.243 0.324(5) 142 C2 H2B O(4) c 0.097 0.243 0.313(5) 129 注 a:1/3+x,2/3+x-y,-1/3+z;b:1/3-y,2/3+x-y,-1/3+z;c:1/3-x+y,2/3-x,-1/3+z 3.2 红 外 分 析 H3PW12O40 的 红 外 光 谱 如 图 5 所 示,Keggin 结 构 骨 架 振 动 峰 为 Vas(P Oa)=1080.43cm -1,Vas(W Ot)= 981.95cm -1,Vas(W Ob)=901.49cm -1,Vas(W Oa)=806.55cm -1. 配 合 物 的 红 外 光 谱 如 图 6 所 示,3436.47cm -1 为 自 由 水 O H 伸 缩 振 动 吸 收 峰,3170.09cm -1 为 二 甲 氨 分 子 中 N H 伸 缩 振 动 吸 收 峰.1336.05cm -1 为 二 甲 氨 分 子 中 C N 伸 缩 振 动 峰. 在 1056.31cm -1,957.26cm -1,885.14cm -1 和 809.15cm -1 处 的 4 个 强 而 尖 锐 的 吸 收 峰 为 配 合 物 中 [PW12O40] 3- 杂 多 阴 离 子 结 构 的 特 征 峰, 分 别 对 应 于 Vas(P Oa),Vas(W Ot),Vas(W Ob),Vas(W Oa) 吸 收 峰, 表 明 配 合 物 保 持 了 Keggin 的 基 本 骨 架. 电 荷 转 移 配 合 物 形 成 后,P Oa,W Ot 和 W Ob 的 特 征 峰 均 发 生 了 较 明 显 的 红 移, 表 明 电 荷 转 移 反 应 对 多 酸 骨 架 中 的 Mo O 键 产 生 了 削 弱 作 用. 图 5 H3PW12O40 的 红 外 光 谱 图 6 配 合 物 的 红 外 光 谱 3.3 差 热 热 重 分 析 配 合 物 的 差 热 热 重 分 析 如 图 7 所 示. 热 重 曲 线 在 250 之 前 表 现 出 一 步 大 而 明 显 的 失 重, 同 时 DTA 曲 线 上 出 现 1 个 强 而 减 锐 的 放 热 峰, 放 热 峰 值 温 度 在 238.2. 在 第 1 个 放 热 峰 出 现 之 后 伴 随 着 1 个 较 小 的 腰 峰, 温 度 在 275.4 处, 此 后 又 出 现 一 系 列 小 而 成 簇 的 放 热 峰, 温 度 在 400~500 之 间, 同 时 对 应 着 较 明 显 的 失 重 阶 梯 出 现. 这 一 曲 折 的 放 热 过 程, 说 明 配 合 物 的 热 分 解 是 一 个 复 杂 的 过 程. 整 个 放 热 及 失 重 在 500 左 右 停 止. 剩 下 的 灰 白 色 粉 末 经 红 外 谱 图 验 证 是 无 机 物 WO3. 3.4 催 化 性 能 研 究 配 合 物 在 不 同 温 度 下 催 化 消 除 甲 醇 的 实 验 结 果 如 图 8 所 示. 当 体 系 流 速 为 4.51 ml min -1, 甲 醇 初 始 浓 度 为 5.37g m -3 时, 配 合 物 对 原 料 气 甲 醇 消 除 能 力 随 温 度 升 高 而 升 高,175 时 的 消 除 率 为 59%. 该 实 验 结 果 表 明 配 合 物 在 较 低 温 度 下 对 甲 醇 具 有 较 好 的 催 化 氧 化 活 性. 未 经 活 化 的 配 合 物 直 接 用 于 催 化 消 除 有 机 污 染 物, 操 作 简 单, 条 件 易 于 掌 控, 这 为 筛 选 优 质 高 效 的 催 化 剂 提 供 了 很 大 的 方 便, 也 为 探 寻 催 化 消 除 反 应 的 机 理 提 供 了 新 的 思 路 和 途 径. 图 7 配 合 物 的 差 热 热 重 曲 线 图 8 配 合 物 对 甲 醇 的 消 除
第 4 期 黄 怡 岚, 等 : 电 荷 转 移 配 合 物 (C2H8N) 3 (PW12O40) 2H2O 的 合 成 及 催 化 性 质 81 参 考 文 献 : [1] LONGDe-liang,KOGERLERP,FARRUGIALJ,etal.RestrainingSymmetryintheFormationofSmalPolyoxomolybdates:BuildingBlocksofUnprecedentedTopolpgyResultingfrom Shrink-Wrapping [H2Mo16O52] 10- TypeClusters[J].AngewChem.Int.Ed.,2003,42:4180 4183. [2] ESMAIL REZAEI-SERESHT,FAROKHZAD MOHAMMADIZONOZ,MAHMOUD ESTIRI,etal.Microwave-AssistedSolvent-FreeAcetylationofSomeAlcoholsCatalyzedbyKeggin-TypeHeteropolyAcids[J].Ind.Eng.Chem. Res.,2011,50:1837 1846. [3] SAYAKA UCHIDA,RYO EGUCHI,SHINNOSUKE NAKAMURA,etal.SelectiveSorptionofOlefinsby Halogen- Substituted Macrocation-PolyoxometalatePorousIonicCrystals[J].Chem.Mater.,2012,24:325 330. [4] GU Chao-kang,CURTISSHANNON.InvestigationofthePhotocatalyticActivityofTiO2-PolyoxometalateSystems fortheoxidationofmethanol[j].j.mol.catal.a:chemical,2007,62:185 189. [5] QU Xiao-shu,XU Lin,QIU Yun-feng,etal.NewSeriesofPorousIonicCrystalsConstructedfrom VariousPolyoxometalateAnionsand Macrocations:Syntheses,CrystalStructures,andComparison withdiversespatialarrangement [J].Z.Anorg.Alg.Chem.,2007,633:1040 1047. [6] LIChun-hong,HUANGKun-lin,CHIYinḡnan,etal.Lanthanide-OrganicCationFrameworkswithZeoliteGismondine Topologyand Large Cavities Fromintersected Channels Templated by Polyoxometalate Counterions [J].Inorg. Chem.,2009,48:2010 2017. [7] NIUJinḡyang,CHEN Guo,ZHAOJun-wei,etal.A NovelRinḡShapedPhosphovanadomolybdateBuiltbyBicapped Pseudo-KegginClustersandCopper(I)Complexes[J].CrystalGrowth & Design,2010,10(11):4689 4692. [8] KHAN MI.NovelExtendedSolidsComposedofTransition MetalOxideClusters [J].J.SolidStateChem.,2000, 152:105 112. [9] LIYanḡguang,DAILi-mei,WANG Yonḡhui,etal.A New Molybdenum-Oxide-BasedOrganic-InorganicHybridFramework TemplatedbyDouble-KegginAnions[J].Chem.Commun.,2007(25):2593 2595. [10] ZHENGShou-tian,WANG Minḡhui,YANGGuoȳu.EtendedArchitecturesConstructedfromSandwichTetra-Metal Complexes[J].Chem.AsianJ.,2007(2):1380 1387. [11] 张 立 娟, 李 豫 豪, 周 云 山, 等. 四 电 子 还 原 态 α-keggin 型 磷 钼 酸 基 有 机 / 无 机 杂 化 超 分 子 化 合 物 的 合 成 晶 体 结 构 及 性 质 [J]. 高 等 学 校 化 学 学 报,2008,29(8):1510 1514. [12] LUAN Guoȳou,LIYanḡguang,WANGEn-bo,etal.HydrothermalSynthesisandCrystalStructureofaNovelCompound:[Ni(phen) 3 ] 2 [SiMo10V2O40(VO) 2 ] 2H2O [J].Inorg.Chem.Comm.,2002(5):509 511. [13] LUAN Guoȳou,LIYanḡguang,WANG En-bo,etal.HydrothermalSynthesisandStructureofaBicapped Keggin Polyoxoanion,[As Ⅲ 2 As Ⅴ Mo8V Ⅳ 4 O40] 5- [J].InorganicChemistryCommunications,2001(4):632 634. [14] 顾 新 波, 鲁 晓 明, 萨 如 拉, 等.[Na(DB24C8)] 3 [α-asmo12o40] 9H2O 超 分 子 的 合 成 与 晶 体 结 构 [J]. 无 机 化 学 学 报, 2007,23(4):669 672. [15] 国 家 环 境 保 护 局.GB16297 1996 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 大 气 污 染 物 综 合 排 放 标 准 [S]. 北 京 : 中 国 环 境 出 版 社,1996. SynthesisandCatalyticPropertiesoftheChargeTransferCompound (C2H8N) 3 (PW12O40) 2H2O HUANG Yi-lan,LUO Xiao-xia,ZHANG Chuan-lei,CAITie-jun (SchoolofChemistryandChemicalEngineering,HunanUniversityof ScienceandTechnology,Xiangtan411201,HunanChina) Abstrac:Anewcharge-transfercompound (C2H8N) 3 (PW12O40) 2H2O synthesisedbyhydrothermal sapcegroup,andthecelparameters.crystaldata:trigonal,spacegroup:r3m,a=1.62682(12)nm,b= 1.62682(12)nm,c=2.4819(4)nm ἀ=90, β =90,γ=120,V =5.6884(11)nm 3,Z =6,R1 = technologyusingdmf-waterassolventwhichwascharacterizedbyirspectroscopy,tg-dtaandsingle-crystalx-raydifraction.theresultsshowthatthecompoundbelongstothetrigonalsystem,r3m 0.0577,wR2=0.1444,S=1.006.Thecompoundhasgoodcatalyticactivityfortheoxidativeeliminationofmethanol.Whentheinitialconcentrationofmethanolis5.37g m -3,andtheflowrateis4.51 ml min -1,59% ofmethanoliseliminatedat175. Keywords:phosphotungsticacid;hydrothermalsynthesis;catalytic;elimination;methanol ( 责 任 编 辑 易 必 武 )