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姹菘语彭
7 years ago
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1 L/O/G/O

2 主要内容 1 维生素 A 及其衍生物 2 类胡萝卜素及其功能 3 视黄醇及类胡萝卜素与抗氧化 2

3 1 维生素 A 及其衍生物 A. 维生素 A(retinol) 及其衍生物的种类 a. 种类 a) 全反视黄醇是最基本形式 b) 多以棕榈酸酯形式存在 c) 视黄酸是维生素 A 的代谢产物, 具有很高的活性和功能 d) 自然界中最重要的异构体是 11- 顺 - 视黄醛 3

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5 b. 性质 a) 在氧的作用下视黄醇及其同系物极不稳定 b) 无氧时视黄醛对碱比较稳定酸性条件下, 脱氢或重组双键 c) 强光下发生键异构化, 形成聚合体 5

6 1 维生素 A 及其衍生物 B. 维生素 A 的代谢 a. 维生素 A( 原 ) 的吸收 a) 维生素 A 在小肠内与其他脂类一起经胆汁和胰脂酶作用水解为视黄醇和脂肪酸视黄醇在小肠以主动吸收方式吸收, 生理剂量下吸收率为 70%-90% 视黄醇在小肠粘膜细胞内重新酯化后, 与视黄醇结合蛋白 (RBP) 结合 6

7 b) 维生素 A 原以被动扩散方式吸收, 吸收率一般为 20%-50% 比 V A 更依赖于胆盐, 磷脂有助于形成乳胶粒溶液促进吸收吸收后的裂解胡萝卜素氧合酶二分子视黄醛视黄醛还原酶酯化视黄醇视黄酯» 也存在不对称裂解» 氧合酶存在于小肠, 也存在于肝脏等组织中» 视黄醛可以可逆地被许多组织中的乙醇脱氢酶还原为视黄醇 7

8 b. 维生素 A 的储存 a) 维生素 A 以酯化形式与 LDL 结合贮存在含维生素 A 的脂肪球中视黄醇棕榈酸酯是主要的贮存形式肝脏有巨大的贮存能力, 可长时间耐受食物缺乏» 80%-90% 在肝星状细胞中,10%-20% 在肝细胞中维生素 E 可促进其吸收和储存 8

9 b) 维生素 A 原贮存在所有脂肪组织中, 体内分布很广肝内的储存量相对较少 9

10 c. 维生素 A 的转运 a) 维生素 A 对类脂结构的细胞膜是有力的表面活性剂, 具有很高的毒性 b) RBP 在肝脏合成结构中含具有亲水侧链的 AA V A 深埋入其分子中, 从而失去毒性 10

11 视黄酯维生素 A 肝脏 Holo-RBP 维生素 A-RBP-PA 血液靶组织全视黄醇结合蛋白脱辅基视黄醇结合蛋白前白蛋白 11

12 d. 维生素 A 的分解代谢 a) 视黄醇视黄酸环氧化或羟基化 b) 葡糖苷视黄酸的肝肠循环视黄醇视黄酸葡萄糖苷酸经胆汁排出在小肠形成视黄醇 -O- 葡萄糖苷酸再吸收 12

13 组织氧化链变短尿液 17% 侧链裂解氧化 CO 2 呼吸 30% 90% V A 小肠吸收肝脏 50% 氧化结合 10%-40% 胆汁少部分粪便 20% 13

14 1 维生素 A 及其衍生物 C. 视黄醇的生物学功能 a. 对视觉功能的影响 a) 视紫红质是视蛋白和 11- 顺视黄醛的复合物其发色团是视黄醛 b) 不足或缺乏会引起夜盲角膜上皮脱落角膜上皮脱落增厚增厚角质化 14

15 醛 15

16 b. 对上皮生长与分化的影响 a) V A 缺乏时, 粘膜上皮变为鳞状角化上皮, 引起机体粘膜与皮肤病变, 继发细菌感染甚至引起死亡粘液分泌细胞减少表皮过度角化 b) 常见症状颌下腺和腮腺腺体萎缩干眼病角膜上皮干燥角膜上皮干燥变粗毕托斑角膜软化角膜软化溃疡溃疡穿孔穿孔失明 16

17 毕脱斑皮肤干燥角膜软化毛囊角化 17

18 c. 对骨发育的影响 a) 破坏成骨细胞和破骨细胞的平衡成骨活动过剩骨质向外增生, 干扰邻近器官尤其是神经组织 b) 症状发育迟缓齿龈增生齿龈增生易龋齿 18

19 d. 对生殖功能的影响 a) 对生殖器官上皮的影响输精管变性前列腺角化 ; 阴道上皮变性角化 b) 对胎儿的影响影响胎盘 ; 过多或过量引起胚胎畸形死亡 e. 对生长发育的影响缺乏多见于 2-5 岁的儿童体重下降或增长缓慢蛋白质和能量缺乏时尤其敏感 19

20 1 维生素 A 及其衍生物 D. 视黄醇过量的毒性 a. 对骨与软骨的影响 a) 骨的长度变短, 骨层变宽, 骨皮质变厚 b) 骨质疏松骨折骨折 c) 升高脑脊液的压力 20

21 b. 对先天畸形的影响 a) 发生在孕期的第一个月引起胎儿泌尿生殖系统心脏及软腭畸形 b) 游离视黄醇引起膜的溶解 RBP 结合态不起作用过量时, 血中酯的形式和非专一脂蛋白结合形式增多 21

22 c. 其它 a) 皮肤增厚 b) TG 在肝脏堆积或浸润其它网状内皮系统 c) 增加糖原在肝的堆积 22

23 2 类胡萝卜素及其功能 A. 类胡萝卜素 (carotinoids) 的种类 a. 天然形式有 600 种以上 b. 按结构分类 a) 无环化合物番茄红素 b) 单环化合物 γ- 胡萝卜素 c) 双环化合物 α- 胡萝卜素 β- 胡萝卜素 23

24 c. 按照组成分类 a) 胡萝卜素类无氧型, 热稳定 α β γ δ ζ- 胡萝卜素和番茄红素 b) 叶黄素类胡萝卜素的加氧衍生物或环氧衍生物常见的有叶黄素玉米黄素玉米黄素隐黄素隐黄素辣椒红素辣椒红素虾黄素等 24

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26 2 类胡萝卜素及其功能 B. 类胡萝卜素的理化性质 a. 化学组成 a) 异戊二烯聚合物 b) 分子链中部的两个甲基基团被 6 个 C 分开, 其它甲基基团被 5 个 C 分开 c) 多数是反式对称分子 26

27 b. 性质 a) 一系列结合双键和发色基团决定颜色为黄到红色 b) 双键易异构氧化和降解 c) Vc 在中性或碱性条件下对叶黄素有保护作用 d) 低温和避光可以有效保护叶黄素 27

28 2 类胡萝卜素及其功能 C. 类胡萝卜素的生物学功能及应用 a. 维生素 A 前体 a) β- 胡萝卜素 β 胡萝卜素可生成两分子视黄醇在肠道转化效率为 6:1( 我国老年人 9.1:1) b) 其它类胡萝卜素仅能产生一分子视黄醇 28

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30 b. 抗氧化作用 a) 与活性氧化物反应 b) 直接拦截 1 O 2, 防止光化学氧化作用 c) 在酶反应和化学反应中形成各种氧化基团 d) 抗氧化作用的基本位点在完整类胡萝卜素分子末端的 5,6 双键上 30

31 c. 防癌作用 a) 遏制可能导致癌症的单原子氧和活性氧化物 b) 癌症高发区域人群血浆 β- 胡萝卜素含量很低 c) 血浆中 α- 胡萝卜素 β- 胡萝卜素叶黄素叶黄素番茄红素玉米黄素玉米黄素隐黄质含量高的人多种癌症发病率低 31

32 d. 预防青光眼 a) 叶黄素和玉米黄素可淬灭眼中的单原子氧, 减轻眼球蛋白的氧化强度 e. 改善免疫功能 a) 研究仅限于 β- 胡萝卜素 b) 能够改善老年人受紫外线照射后的损害 c) 提高艾滋病感染者的免疫力 f. 色素添加剂 32

33 3 视黄醇及类胡萝卜素与抗氧化 A. 视黄醇与抗氧化 a. 能够抗脂质过氧化和清除自由基 a) 脂溶性, 易进入细胞膜, 降低 UFA 的自由基链式反应 b) 侧链的双烯共轭键, 是单线态氧羟自由基羟自由基脂质过氧化自由基等的淬灭剂和捕捉剂 b. 大剂量时会促进脂质过氧化反应 33

34 3 视黄醇及类胡萝卜素与抗氧化 B. 类胡萝卜素与抗氧化 a. 类胡萝卜素的抗氧化作用 a) 使 1 O 2 和激发态 O 2 转化为基态, 本身形成激发其他分子趋势较小的激发态分子基础在于 8 个或更多的双键在油脂中, 淬灭 1 O 2 的效能更高 b) 终止脂质过氧化链式反应效能高于 V A 5 倍 34

35 b. β- 胡萝卜素的抗氧化作用 a) 与 NADH 清除生理性损伤产生的自由基或活性氧与膜磷脂双分子层的 UFA 结合增强巨噬细胞功能, 减少炎性介质产生预防白内障与其作为 V A 前体无关 b) 有助防癌 c) 高浓度时无毒, 但没有抗氧化作用 35

36 c. β- 胡萝卜素的原氧化作用 a) 低氧分压下具有抗氧化作用, 高氧分压下转为原氧化作用低分压 :βc+roo βc +ROO βc-roo 高分压 : βc βc-oo +LH βc+looh 多烯键中央双键会形成环氧化物 b) 原氧化作用的氧化速率随浓度增高而加快低浓度 :2-3μmol/L 抗氧化高浓度 :4-10μmol/L 原氧化 36

37 d. 高浓度造成原氧化可能的机理 a) 形成更多的 βc b) 自氧化速率加快, 减弱了抗氧化能力 37

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