Microsoft Word - 看不見的危害--戶外防水產品全氟化合物(PFCs)檢測報告.doc
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- 苕 梅
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1 看 不 見 的 危 害 : 戶 外 防 水 產 品 全 氟 化 合 物 (PFCs) 檢 測 報 告
2 報 告 摘 要 內 容 1. 引 言 2. 主 要 發 現 3. 採 樣 與 方 法 4. 結 論 5. 附 件 - 結 果 6. 註 釋
3 1. 引 言 綠 色 和 平 在 最 新 的 調 查 中 檢 測 多 個 戶 外 品 牌 的 戶 外 防 水 用 品, 藉 以 找 出 這 些 品 牌 在 生 產 的 過 程 中 是 否 有 使 用 全 氟 化 合 物 (PFCs) 研 究 發 現, 不 只 是 戶 外 服 飾 與 鞋 子, 包 括 露 營 和 登 山 用 背 包 帳 篷 與 睡 袋, 都 含 有 可 能 對 環 境 與 人 體 健 康 造 成 危 害 的 化 學 物 質 戶 外 活 動 愛 好 者 與 綠 色 和 平 支 持 者 過 去 曾 挑 選 數 個 戶 外 品 牌, 並 對 其 生 產 與 製 造 產 品 進 行 分 析 本 次 的 檢 測 不 但 延 續 了 此 項 分 析, 同 時 也 是 綠 色 和 平 第 一 次 在 進 行 產 品 檢 測 時, 納 入 讓 民 眾 參 與 的 設 計 接 受 檢 測 的 產 品 共 有 40 件, 其 中 僅 4 件 在 這 次 檢 測 中 未 有 發 現 含 全 氟 化 合 物 綠 色 和 平 總 共 檢 測 了 11 件 外 套 8 件 褲 子 7 雙 鞋 8 個 背 包 2 頂 帳 篷 2 個 睡 袋 1 捆 登 山 繩 和 1 副 手 套, 而 本 次 檢 測 的 所 有 品 牌 都 被 發 現 部 份 甚 至 是 全 部 的 樣 本 含 有 全 氟 化 合 物 部 分 樣 本 接 受 分 析 的 部 份 採 自 同 一 產 品 的 不 同 部 位, 部 分 則 採 自 同 一 部 位 本 摘 要 的 結 果 僅 採 用 一 組 數 據, 但 這 組 數 據 適 用 每 一 項 產 品 若 希 望 了 解 完 整 的 資 料, 請 參 考 技 術 報 告 ( ports/) 1 接 受 檢 測 的 樣 本 中, 有 十 一 個 被 檢 出 較 高 含 量 的 離 子 性 長 鏈 全 氟 化 合 物 包 括 全 氟 辛 酸 (PFOA), 其 含 量 更 高 於 挪 威 法 訂 標 準 的 1µg/m² 檢 測 產 品 中 按 面 積 百 分 比 含 量 最 高 的 是 Haglöfs 的 鞋 子, 而 按 重 量 百 分 比 含 量 最 高 的 則 是 The North 2 Face 睡 袋 PFOA 是 歐 盟 REACH 法 規 中 的 高 度 關 注 物 質 (SVHC), 目 前 已 提 案 加 以 限 制 PFBS 和 PFHxA 這 類 離 子 性 短 鏈 全 氟 化 合 物 檢 出 的 濃 度 甚 至 更 高, 而 檢 出 的 樣 本 包 括 Norrona 和 Patagonia 的 外 套 褲 子 和 鞋 子 整 體 來 說, 本 次 檢 測 主 要 驗 出 的 為 揮 發 性 全 氟 化 合 物, 部 分 揮 發 性 全 氟 化 合 物 能 分 解 成 對 應 的 離 子 性 全 氟 化 合 物, 例 如 8:2 FTOH, 而 Haglöfs Jack Wolfskin 和 Mammut 的 鞋 子 經 檢 測, 所 含 的 濃 度 相 當 高, 並 且 能 分 解 成 全 氟 辛 酸 (PFOA) 研 究 顯 示,PFOA 和 其 它 長 鏈 離 子 性 全 氟 化 合 物 這 些 有 害 化 學 物 質, 被 廣 泛 應 用 在 戶 外 品 牌 的 防 水 產 品 這 次 檢 測 同 時 發 現 短 鏈 全 氟 化 合 物 的 使 用 有 增 長 的 趨 勢 短 鏈 全 氟 化 合 物 同 樣 具 環 境 持 久 性, 但 相 關 研 究 較 少 調 查 中 也 發 現, 揮 發 性 全 氟 化 合 物, 例 如 氟 調 聚 物 醇 (FTOHs), 相 對 濃 度 最 高, 而 這 也 導 致 其 完 成 品 檢 出 的 濃 度 偏 高 許 多 工 業 製 程 和 消 費 性 產 品 都 會 使 用 全 氟 化 合 物, 其 防 水 與 防 污 特 性 能 在 戶 外 服
4 裝 產 業 的 應 用 更 是 廣 為 人 知 全 氟 化 合 物 因 其 獨 特 的 化 學 特 性 而 被 廣 泛 使 用, 尤 其 是 它 的 穩 定 性 與 防 水 防 油 的 特 性 但 全 氟 化 合 物 是 對 環 境 有 害 的 物 質, 而 且 具 有 環 境 持 久 性 3, 一 旦 釋 放 到 環 境 中, 大 部 分 的 分 解 速 度 緩 慢, 因 此 會 殘 留 於 環 境 中 多 年 並 持 繼 擴 散 至 全 球 4 全 氟 化 合 物 留 下 印 記 5 綠 色 和 平 德 國 辦 公 室 最 近 的 報 告 指 出, 全 氟 化 合 物 (PFCs) 出 現 在 偏 遠 地 區 的 高 山 湖 水 和 雪 樣 本 中 研 究 顯 示 全 氟 化 合 物 能 在 生 物 體 內 累 積, 在 極 地 的 北 極 熊 肝 6 臟 和 人 類 的 血 液 中 都 能 檢 出 動 物 研 究 顯 示, 全 氟 化 合 物 能 對 生 殖 功 能 造 成 傷 害 促 進 腫 瘤 生 長 並 影 響 內 分 泌 系 統 7 綠 色 和 平 在 和 2014 年 的 報 8 9 告 中 發 現, 全 氟 化 合 物 經 常 出 現 在 戶 外 服 飾 與 鞋 子 中, 而 這 些 揮 發 性 全 氟 化 合 物 能 從 戶 外 產 品 揮 發 至 空 氣 中 10 許 多 科 學 家 支 持 戶 外 產 業 大 幅 減 少 使 用 全 氟 化 合 物 並 進 而 停 止 使 用 的 訴 求 超 過 200 位 分 別 來 自 38 個 國 家 的 科 學 家 簽 署 了 馬 德 里 聲 明 (Madrid Statement 11 ), 並 建 議 避 免 將 全 氟 化 合 物 使 用 於 紡 織 品 等 消 費 性 產 品, 以 符 合 預 防 性 原 則 (Precautionary Principle) 綠 色 和 平 在 這 次 的 研 究 中, 重 新 檢 視 外 套 鞋 子 和 褲 子 的 現 況, 並 進 而 調 查 了 手 套 帳 篷 睡 袋 和 背 包, 甚 至 檢 驗 了 一 捆 登 山 繩 綠 色 和 平 邀 請 支 持 者, 尤 其 是 熱 衷 戶 外 活 動 的 支 持 者, 來 選 擇 希 望 檢 驗 的 戶 外 品 牌, 進 而 認 識 所 喜 歡 的 品 牌 有 否 使 用 全 氟 化 合 物 (PFCs) 綠 色 和 平 預 先 挑 選 了 幾 個 國 際 大 品 牌 的 防 水 產 品 根 據 我 們 的 經 驗, 這 些 產 品 都 有 可 能 含 有 全 氟 化 合 物, 尤 其 是 受 過 潑 水 塗 層 (DWR) 加 工 處 理 或 使 用 防 水 膜 的 產 品 綠 色 和 平 邀 請 戶 外 活 動 社 群 從 兩 個 產 品 類 別 做 選 擇 : 一 般 產 品 類 別 ( 如 外 套 帳 篷 和 睡 袋 ), 或 是 他 們 喜 愛 的 品 牌 中 預 選 出 來 的 特 定 產 品 本 次 投 票 共 超 過 30,000 票, 而 投 票 結 果 亦 公 佈 在 DETOX 網 站 ( 而 本 次 投 票 中 最 受 歡 迎 的 品 牌 包 括 The North Face Columbia Mammut Jack Wolfskin 和 Patagonia 綠 色 和 平 於 2015 年 10 月 和 11 月, 在 19 個 國 家 與 地 區 購 買 了 40 項 最 受 歡 迎 的 產 品, 並 在 2015 年 12 月 將 這 些 產 品 送 往 一 個 獨 立 實 驗 室 檢 測 全 氟 化 合 物 ( 見 表 一 ) 受 測 的 產 品 分 別 購 買 自 奧 地 利 智 利 中 國 丹 麥 芬 蘭 德 國 香 港 匈 牙 利 義 大 利 韓 國 挪 威 俄 羅 斯 斯 洛 伐 克 斯 洛 維 尼 亞 瑞 典 瑞 士 台 灣 土 耳 其 和 英 國 根 據 產 品 標 示,40 件 產 品 中 有 12 件 是 中 國 製 造 14 件 是 越 南 2 件 是 羅 馬 尼 亞
5 2 件 是 土 耳 其 2 件 是 菲 律 賓 2 件 是 孟 加 拉 1 件 是 瑞 士 1 件 是 哥 倫 比 亞 以 及 1 件 是 德 國, 另 外 有 3 件 產 品 沒 有 標 明 產 地 資 訊, 而 其 中 有 1 件 購 自 奧 地 利 的 Jack Wolfskin 外 套 則 標 明 不 含 全 氟 化 合 物 綠 色 企 業 BOX: 全 氟 化 合 物 (PFCs) 12 許 多 工 業 生 產 與 消 費 品 都 應 用 了 全 氟 化 合 物, 例 如 很 多 紡 織 與 皮 革 製 品, 因 為 全 氟 化 合 物 具 有 防 水 防 油 的 特 性 聚 四 氟 乙 烯 (PTFE) 就 是 一 個 有 名 的 例 子, 俗 稱 為 鐵 氟 龍, 被 廣 泛 應 用 於 生 產 不 黏 塗 層 的 廚 具 之 中 許 多 全 氟 化 合 物, 特 別 是 PFOS 和 PFOA 這 類 離 子 性 全 氟 化 合 物, 一 旦 釋 出 到 環 境 中 便 能 殘 留 極 長 時 間, 不 易 分 解, 而 這 也 導 致 它 們 在 環 境 中 廣 泛 散 佈, 即 便 是 偏 遠 地 區 也 能 發 現 它 們 的 踪 跡 根 據 其 他 硏 究 顯 示, 許 多 陸 生 和 水 生 生 物 體 內 都 有 離 子 性 全 氟 化 合 物, 因 為 全 氟 化 合 物 具 有 生 物 累 積 性, 在 各 國 一 般 民 眾 的 血 液 和 母 乳 中 都 有 發 現 研 究 顯 示 PFOS 和 PFOA 這 類 全 氟 化 合 物, 能 對 人 類 的 發 育 和 成 年 階 段 造 成 負 面 的 影 響, 原 因 是 全 氟 化 合 物 有 可 能 影 響 生 殖 與 免 疫 系 統, 而 動 物 實 驗 也 顯 示 部 份 全 氟 化 合 物 可 能 致 癌 FTOHs 這 類 揮 發 性 全 氟 化 合 物, 常 在 一 般 製 程 中 被 用 作 前 驅 物, 但 是 FTOHs 能 在 人 體 或 大 氣 中 轉 變 成 離 子 性 全 氟 化 合 物 ( 例 如 PFOA), 並 各 具 其 危 害 性 PFOS 是 離 子 性 全 氟 化 合 物 的 一 種, 目 前 已 被 斯 德 哥 爾 摩 公 約 列 為 持 久 性 有 機 污 染 物 (POP) 此 國 際 公 約 並 要 求 締 約 方 採 取 措 施, 限 制 全 氟 辛 烷 磺 酸 (PFOS 15 ) 的 生 產 與 使 用 歐 盟 已 在 2008 年 禁 止 PFOS 在 某 些 生 產 用 途 上 的 銷 售 與 使 用, 16 而 其 中 為 紡 織 業 所 設 的 上 限 為 1µg/m² 2014 年 6 月 時, 挪 威 成 為 第 一 個 禁 止 銷 售 紡 織 品 內 PFOA 含 量 高 於 1µg/m² 的 國 家, 而 部 分 全 氟 化 合 物 最 近 也 被 加 入 優 先 禁 用 化 學 物 質 的 清 單, 意 思 是 這 些 化 學 17 物 質 在 環 境 中 的 釋 出, 必 須 在 2020 年 完 全 淘 汰 或 被 大 幅 減 少 使 用 挪 威 及 其 他 國 家 必 須 應 用 現 有 最 佳 的 檢 測 科 技, 致 力 將 PFOA( 及 各 種 全 氟 化 合 物 ) 的 使 用 降 至 更 低 此 外, 歐 盟 REACH 18 法 規 也 將 PFOA 和 其 他 4 種 長 鏈 PFCAs, 歸 類 為 高 度 關 注 物 質 (SVHCs), 目 前 也 在 REACH 19 的 法 規 框 架 下 進 行 提 案, 以 進 一 步 限 制 PFOA 的 銷 售 與 使 用 但 是 目 前 全 球 對 PFOS 和 PFOA 以 外 的 全 氟 化 合 物 並 無 設 限, 儘 管 它 們 的 危 害 性 令 人 擔 憂, 而 且 存 在 於 紡 織 品 的 濃 度 也 通 常 較 高 離 子 性 及 揮 發 性 的 全 氟 化 合 物 包 含 了 長 短 鏈 的 化 合 物 20 全 氟 己 酸 (PFHxA) 和 其 它 短 鏈 化 合 物 的 替 代 品 同 樣 具 有 環 境 持 久 性 21, 但 目 前 這 些 化 學 物 質 在 全 球 的 生 產 應 用 及 其 前 驅 物 也 持 續 地 增 加, 未 來 對 環 境 與 人 類 的 影 響 將 更 廣 泛, 影 響
6 時 間 也 將 變 得 更 長 若 其 它 短 鏈 全 氟 化 合 物 相 關 的 風 險 持 續 被 發 現, 這 些 短 鏈 全 氟 化 合 物 在 全 球 環 境 中 將 可 能 殘 留 數 十 年 部 分 原 因 是 它 們 具 環 境 持 久 性, 而 且 也 不 是 一 個 安 全 的 替 代 品 22 綠 色 和 平 最 近 的 報 告 指 出, 有 8 個 偏 遠 山 區 的 雪 樣 本 中 被 驗 出 含 全 氟 化 合 物, 而 這 些 樣 本 是 來 自 2014 至 2015 年 的 冬 季 降 雪 綠 色 和 平 造 訪 的 幾 個 高 山 湖 泊 中 僅 有 1 個 沒 有 發 現 全 氟 化 合 物, 其 它 高 山 湖 泊 均 有 全 氟 化 合 物 累 積 的 跡 象 在 檢 測 到 的 全 氟 化 合 物 中, 在 所 有 採 樣 地 點 皆 發 現 短 鏈 全 氟 化 合 物, 但 這 些 化 合 物 被 許 多 戶 外 品 牌 宣 傳 是 不 具 危 害 性 的 替 代 品, 並 越 來 越 常 用 以 替 代 長 鏈 全 氟 化 合 物 2. 主 要 發 現 整 體 發 現 40 個 樣 本 中 僅 4 個 不 含 全 氟 化 合 物 (PFCs), 而 其 他 樣 本 中 所 含 的 全 氟 化 合 物 濃 度 與 種 類 大 有 不 同 不 含 全 氟 化 合 物 的 4 件 產 品 有 : l 2 件 外 套 --1 件 是 Vaude ( 編 號 J01), 另 1 件 是 Jack Wolfskin( 編 號 J12), 而 Jack Wolfskin 的 外 套 也 是 唯 一 一 件 標 示 不 含 全 氟 化 合 物 的 產 品 l 1 個 Haglöfs 背 包 ( 編 號 BP14) l 1 副 The North Face 的 手 套 ( 編 號 G01) 結 果 顯 示 生 產 防 水 外 套 背 包 和 手 套 並 不 一 定 需 要 使 用 本 次 調 查 的 全 氟 化 合 物 全 部 的 鞋 子 褲 子 帳 篷 睡 袋 11 件 外 套 中 的 9 件, 以 及 8 個 背 包 中 的 7 個, 均 檢 測 出 全 氟 化 合 物 外 套 褲 子 鞋 子 睡 袋 和 登 山 繩 樣 本 中, 揮 發 性 全 氟 化 合 物 的 含 量 佔 多 數 全 部 的 鞋 子 睡 袋 帳 篷 和 登 山 繩 11 件 外 套 中 的 9 件 8 條 褲 子 中 的 7 條 8 個 背 包 中 的 7 個, 均 檢 測 出 離 子 性 全 氟 化 合 物 11 項 產 品 樣 本 中 含 的 離 子 性 全 氟 化 合 物 PFOA, 其 含 量 高 於 歐 盟 為 全 氟 辛 烷 磺 酸 (PFOS) 所 設 的 1µg/m² 標 準, 這 個 標 準 常 被 用 作 比 較 PFOA 的 含 量, 因 為 PFOA 與 PFOS 有 密 切 的 關 係, 兩 者 的 危 害 性 亦 相 當 挪 威 已 於 2014 年 對 PFOA 加 以 限 制, 並 設 下 與 PFOS 相 同 的 標 準 目 前 PFOA 正 根 據 歐 盟 的 REACH 法 規, 進 行 限 制 的 程 序
7 l l l 2 雙 鞋 子 樣 本 檢 測 出 的 PFOA 每 平 方 公 尺 的 濃 度 為 本 次 調 查 中 最 高 : 其 中 Haglöfs 鞋 子 的 PFOA 含 量 大 幅 高 過 1µg/m² 的 標 準 ( 編 號 F02, µg/m²), 還 有 Mammut 鞋 子 ( 編 號 F05,12.73 µg/m²) 這 兩 個 產 品 都 使 用 了 Gore-Tex 材 質 2 條 購 自 Jack Wolfskin 和 Patagonia 的 褲 子 ( 編 號 TR04,14.92 µg/m² 和 編 號 TR05,2.47 µg/m²), 其 PFOA 含 量 明 顯 高 於 1µg/m² 的 標 準 Mammut 背 包 ( 編 號 BP05) The North Face 睡 袋 ( 編 號 SB02) 也 含 有 高 濃 度 的 PFOA, 分 別 為 4.24 µg/m² 及 7.10 µg/m² 與 外 套 和 褲 子 相 比, 睡 袋 布 料 的 重 量 相 當 輕, 所 以 以 每 重 量 單 位 來 比 較 會 相 對 合 理, 因 此 The North Face 睡 袋 的 外 層 布 料 所 含 的 PFOA 濃 度 是 在 所 有 樣 本 中 最 高 (157,000 ng/kg) 外 套 l 11 件 外 套 中, 有 9 件 檢 測 出 全 氟 化 合 物 l 在 驗 出 的 全 氟 化 合 物 中, 揮 發 性 全 氟 化 合 物 佔 多 數, 而 最 常 檢 出 的 揮 發 性 全 氟 化 合 物 為 6:2 FTOH l Norrona 的 外 套 ( 編 號 J03) 被 驗 出 含 最 高 濃 度 的 6:2 FTOH, 總 揮 發 性 全 氟 化 合 物 含 量 為 µg/m 2 6:2 FTOH 也 在 其 它 品 牌 的 外 套 檢 出, 包 括 Mammut( 編 號 J02) Patagonia( 編 號 J10) Arc teryx ( 編 號 J08) 和 Haglöfs ( 編 號 J07) l Blackyak 外 套 ( 編 號 J04) 是 唯 一 含 有 較 高 濃 度 的 8:2 和 10:2 FTOH 的 樣 本 l 全 部 外 套 中 只 有 2 件 沒 有 檢 出 離 子 性 全 氟 化 合 物, 其 它 外 套 即 使 含 量 不 高, 卻 也 值 得 留 意, 因 為 這 些 是 大 眾 關 注 的 化 學 物 檢 出 最 高 離 子 性 全 氟 化 合 物 的 樣 本 分 別 來 自 Patagonia 的 外 套 ( 編 號 J10, 兩 塊 布 料 的 含 量 各 為 和 µg/m 2 ),Norrona 的 外 套 ( 編 號 J03,99.94 µg/m 2 ) 和 Salewa 的 外 套 ( 編 號 J11,62.35 µg/m 2 ) 這 些 外 套 檢 測 出 的 離 子 性 全 氟 化 合 物 種 類 各 有 不 同, 舉 例 來 說,Patagonia 的 外 套 ( 編 號 J10) 檢 出 的 成 分 主 要 為 C4 (PFBS 和 PFBA) C6(PFHxA) 和 C7(PFHpA),Norrona 的 外 套 ( 編 號 J03) 則 以 C5(PFPA) C6(PFHxA) 及 C7(PFHpA) 為 主 ; 而 Mammut Arc teryx Salewa 和 Black Yak 的 外 套 中 則 發 現 PFBA 褲 子 l 全 部 8 件 褲 子 均 檢 出 全 氟 化 合 物 l 揮 發 性 全 氟 化 合 物 佔 褲 子 中 整 體 全 氟 化 合 物 含 量 的 多 數, 全 部 褲 子 樣 本 都 含 有 一 或 多 種 揮 發 性 全 氟 化 合 物 全 氟 化 合 物 含 量 最 高 的 樣 本 來 自 Jack Wolfskin ( 編 號 TR04,534.7 µg/m 2 ), 而 第 二 高 的 樣 本 來 自 Arc'teryx ( 編 號 TR06,266.0 µg/m 2 ) l 最 常 檢 出 的 揮 發 性 全 氟 化 合 物 為 6:2 FTOH, 全 部 的 樣 本 中 僅 一 件 未 檢 出
8 l l 未 檢 出 的 樣 本 來 自 Patagonia 的 褲 子 ( 編 號 TR05), 但 卻 含 有 低 濃 度 的 8:2 FTOH 10:2 FTOH 8:2 FTA 以 及 10:2 FTA 僅 有 一 件 樣 本 並 未 被 檢 出 含 離 子 性 全 氟 化 合 物 (Haglöfs, 編 號 TR07) 另 外 有 2 件 樣 本 檢 出 高 含 量 的 PFOA (Patagonia 和 Jack Wolfskin, 編 號 分 別 為 TR05 和 TR02) 另 有 3 件 樣 本 含 有 高 濃 度 的 C4 化 合 物 PFBS, 這 些 樣 本 分 別 為 Mammut ( 編 號 TR02) Arc teryx ( 編 號 TR06) 以 及 之 前 提 的 Jack Wolfskin 鞋 子 l 全 部 7 雙 鞋 子 均 檢 出 全 氟 化 合 物 l 多 數 鞋 子 樣 本 所 含 的 揮 發 性 全 氟 化 合 物, 濃 度 高 於 其 他 產 品 類 型 檢 出 的 含 量 l 來 自 Columbia 的 鞋 子 ( 編 號 F11) 的 6:2 FTOH 含 量 高 於 1,000 µg/m², 為 所 有 樣 本 中 最 高, 其 後 鞋 子 樣 本 檢 出 的 含 量, 依 序 為 Jack Wolfskin ( 編 號 F09) The North Face ( 編 號 F08) 和 Salewa ( 編 號 F04) l Haglöfs 的 鞋 子 ( 編 號 F02) 被 檢 出 含 高 濃 度 的 揮 發 性 8:2 FTOH, 其 濃 度 高 於 1,000 µg/m² l 除 了 Patagonia 的 樣 本 ( 編 號 F10) 外, 全 部 鞋 子 均 被 檢 出 揮 發 性 全 氟 化 合 物 l 全 部 鞋 子 均 被 檢 出 離 子 性 全 氟 化 合 物 l Haglöfs 和 Mammut ( 編 號 F05) 的 鞋 子 樣 本, 每 平 方 公 尺 的 PFOA 含 量 為 本 次 調 查 中 最 高 Columbia ( 編 號 F11) The North Face ( 編 號 F08) 和 Jack Wolfskin ( 編 號 F09B) 則 檢 出 高 濃 度 的 PFBS 背 包 l 8 個 背 包 中 有 7 個 被 檢 出 全 氟 化 合 物 l 背 包 樣 本 中, 離 子 性 全 氟 化 合 物 含 量 最 高 的 是 Mammut ( 編 號 BP05) 和 Patagonia ( 編 號 BP04) 的 背 包 其 中,Mammut 的 背 包 含 有 高 濃 度 的 長 鏈 全 氟 化 合 物, 包 括 PFOA(4.24 µg/m²) 和 PFDA(2.4 µg/m²); 而 Patagonia 背 包 檢 出 的 PFBS 含 量 更 高 (9.42 µg/m²), 是 所 有 背 包 中 離 子 性 全 氟 化 合 物 含 量 最 高 的 樣 本 睡 袋 l 全 部 2 個 睡 袋 均 被 檢 出 全 氟 化 合 物 l 2 個 睡 袋 均 被 檢 出 揮 發 性 全 氟 化 合 物 Mammut 的 睡 袋 ( 編 號 SB01) 含 有 高 濃 度 的 C6 揮 發 性 化 合 物 (6:2 FTOH,41.3 µg/m²), 而 The North Face 的 睡 袋 ( 編 號 SB02) 則 含 有 高 濃 度 的 C8 全 氟 化 合 物 (8:2 FTOH,52.1 µg/m²) l 在 這 個 產 品 類 別 中 也 能 驗 出 前 述 提 到 的 長 鏈 離 子 性 全 氟 化 合 物 PFOA The North Face 的 睡 袋 被 檢 出 含 高 濃 度 的 PFDA (2.84 µg/m²) 及 PFOA(7.1
9 µg/m²) 由 於 睡 袋 布 料 的 重 量 較 輕, 所 以 利 用 每 重 量 單 位 來 比 較 結 果 比 較 合 理 The North Face 睡 袋 外 部 的 布 料, 在 40 項 產 品 中 所 含 的 PFOA 濃 度 最 高 (157,000 ng/kg) 若 8:2 FTOH 在 製 造 過 程 或 產 品 中 自 行 分 解, 更 可 能 導 致 PFOA 的 濃 度 再 升 高, 因 為 8:2 FTOH 能 分 解 成 PFOA 這 類 羧 酸 (carboxylic acids) 這 個 睡 袋 樣 本 同 時 也 被 檢 出 含 多 種 其 他 離 子 性 全 氟 化 合 物 帳 篷 l 全 部 2 個 帳 篷 被 檢 出 全 氟 化 合 物, 帳 篷 分 別 購 自 Jack Wolfskin ( 編 號 TE05 07) 和 The North Face ( 編 號 TE01-04) l 帳 篷 所 含 的 揮 發 性 全 氟 化 合 物 含 量 高 於 離 子 性 全 氟 化 合 物, 但 一 般 來 說, 檢 出 的 揮 發 性 全 氟 化 合 物 含 量 還 是 低 於 其 它 產 品 其 它 l Mammut 的 登 山 繩 ( 編 號 R01) 有 檢 出 揮 發 性 全 氟 化 合 物 (6:2 FTOH) 3. 採 樣 與 方 法 表 一 : 本 次 檢 測 樣 本 的 種 類 分 佈 本 次 檢 測 的 產 品 分 別 購 自 品 牌 的 旗 艦 店 專 賣 店 或 線 上 商 店 產 品 在 商 店 購 買 後, 便 立 即 以 乾 淨 的 聚 乙 烯 塑 膠 袋 個 別 密 封, 並 送 往 有 認 證 的 獨 立 實 驗 室 接 受 分 析 樣 本 藉 由 分 析 以 檢 測 其 全 氟 化 合 物, 檢 測 項 目 包 含 PFOA 這 類 全 氟 辛 酸 (perfluorinated carboxylic acids) 檢 測 的 化 合 物 清 單 上 還 有 氟 調 聚 物 醇 (FTOHs 23 ), 而 FTOHs 是 目 前 用 於 合 成 氟 化 高 聚 物 (fluorinated polymers) 的 主 要 前 24 驅 物, 也 能 應 用 於 生 產 防 水 內 膜 和 外 層 的 潑 水 塗 層 (DWR) 檢 測 使 用 的 溶 劑 能 萃 取 的 各 種 全 氟 化 合 物, 從 樣 本 上 裁 剪 下 的 樣 本 均 無 打 印 或 標 記, 然 後 每 個 樣 本 會 接 受 兩 種 不 同 的 分 析 樣 本 的 一 部 分 會 透 過 索 氏 提 取 器, 用 甲 醇 萃 取 萃 取 物 會 利 用 固 相 萃 取 (SPE) 純 化, 接 著 利 用 高 效 液 相 層 析 法 (HPLC) 配 合 液 相 色 譜 法 - 質 譜 聯 用 (HPLC-MS/MS), 以 量 化 各 類 型 的 離 子 性 全 氟 化 合 物 樣 本 的 第 二 部 分 會 使 用 甲 基 第 三 丁 基 醚 (methyl tert-butyl ether, 簡 稱 MTBE) 並 透 過 超 音 波 萃 取, 接 著 利 用 氣 相 色 譜 法 - 質 譜 聯 用 (GC-MS), 以 量 化 各 類 型 的 揮 發 性 中 性 全 氟 化 合 物 當 中 有 幾 個 樣 本, 會 被 裁 剪 來 自 同 一 布 料 的 不 同 部 位, 並 檢 測 其 全 氟 化 合 物 含 量, 這 是 要 了 解 全 氟 化 合 物 的 濃 度 在 同 一 塊 布 料 中 不 同 部 位 的 變 化 這 種 檢 驗 在
10 分 析 離 子 性 全 氟 化 合 物 ( 樣 本 取 自 4 件 外 套 3 件 褲 子 5 雙 鞋 1 個 背 包 和 1 頂 帳 篷 ), 及 揮 發 性 全 氟 化 合 物 ( 樣 本 取 自 4 件 外 套 3 件 褲 子 6 雙 鞋 2 個 背 包 2 個 睡 袋 和 一 頂 帳 篷 ) 時 均 有 進 行 若 要 進 一 步 認 識 檢 測 方 法 和 品 管 檢 測 方 法, 請 見 技 術 報 告 結 論 許 多 樣 本 被 檢 出 含 濃 度 相 當 顯 著 的 離 子 性 和 揮 發 性 全 氟 化 合 物 事 實 上, 本 次 檢 測 中 有 4 個 樣 本 並 未 發 現 含 全 氟 化 合 物, 這 代 表 防 水 產 品 能 以 無 氟 的 技 術 生 產 戶 外 品 牌 曾 多 次 在 不 同 管 道 對 綠 色 和 平 與 支 持 者 保 證, 正 在 淘 汰 產 品 中 的 PFOS 和 PFOA 這 類 離 子 性 C8 全 氟 化 合 物 例 如, 綠 色 和 平 的 支 持 者 在 2015 年 夏 天 26 探 尋 PFCs 的 行 動 中, 直 接 詢 問 喜 愛 的 戶 外 品 牌 是 否 在 戶 外 用 品 的 製 造 過 程 使 用 具 危 害 性 的 全 氟 化 合 物, 而 綠 色 和 平 的 支 持 者 其 後 也 獲 得 戶 外 品 牌 們 明 確 的 回 應, 部 分 品 牌 更 表 明 已 經 從 生 產 過 程 中 淘 汰 C8 化 學 物 質 ( 包 含 PFOS 和 PFOA) 研 究 顯 示 有 毒 化 學 物 PFOA 依 然 廣 泛 使 用 於 品 牌 產 品 中, 例 如 Jack Wolfskin The North Face Patagonia Mammut Norrona 和 Salewa, 尤 其 是 在 鞋 子 褲 子 睡 袋 和 部 分 外 套 的 生 產 過 程 中, 其 中 11 個 樣 本 所 含 的 PFOA 濃 度 皆 高 於 挪 威 的 1 µg/m² 法 定 標 準 以 每 單 位 重 量 計 算 PFOA 的 濃 度 時,The North Face 的 睡 袋 所 含 的 濃 度 最 高 PFOA 的 危 害 性 眾 所 皆 知, 這 種 物 質 不 應 被 用 於 製 造 任 何 孩 童 可 能 放 入 口 中 的 東 西, 包 括 所 有 露 營 用 品 其 它 樣 本, 如 Mammut 的 背 包, 也 含 有 高 度 關 注 物 質, 而 這 些 物 質 都 不 應 該 出 現 在 戶 外 與 露 營 用 品 之 中 另 一 方 面, 本 次 檢 測 發 現 短 鏈 揮 發 性 全 氟 化 合 物 在 某 些 產 品 中 被 當 作 替 代 性 物 質, 這 樣 的 發 現 同 樣 令 人 擔 憂, 因 為 這 會 導 致 可 萃 取 的 全 氟 化 合 物 濃 度 高 於 我 們 先 前 發 現 的 離 子 性 全 氟 化 合 物 的 濃 度 這 些 揮 發 性 全 氟 化 合 物 能 揮 發 至 空 氣 中, 並 分 解 成 離 子 性 全 氟 化 合 物, 包 括 PFHxA 和 PFOA, 而 綠 色 和 平 已 在 早 期 的 報 告 提 出 了 這 個 觀 點 許 多 科 學 家 都 認 同 要 避 免 使 用 所 有 全 氟 化 合 物, 其 中 有 超 過 200 位 分 別 來 自 38 個 國 家 的 科 學 家 簽 署 了 馬 德 里 聲 明 (Madrid Statement 29 ), 秉 持 預 警 性 原 則 建 議 避 免 在 紡 織 品 等 消 費 品 中 使 用 全 氟 化 合 物 由 此 可 見 大 家 共 同 的 期 盼 只 有 一 個, 就 是 不 但 要 從 所 有 的 戶 外 用 品 中 淘 汰 長 鏈 離 子 性 全 氟 化 合 物, 更 要 完 全 淘 汰 各 種 全
11 氟 化 合 物 馬 上 行 動 現 在 就 向 品 牌 表 示 對 無 毒 產 品 的 訴 求! 綠 色 企 業 Box: 承 諾 去 毒 自 2011 年 起, 綠 色 和 平 便 展 開 了 為 時 尚 去 毒 活 動, 目 標 是 推 動 紡 織 業 完 全 淘 汰 所 有 用 於 生 產 鏈 及 產 品 中 的 有 毒 有 害 化 學 物 質 承 諾 去 毒 的 時 裝 品 牌, 必 須 在 2020 年 或 之 前 將 所 有 全 氟 化 合 物, 及 其 他 有 毒 物 質 從 生 產 鏈 與 產 品 中 淘 汰 目 前 已 有 超 過 30 個 國 際 時 尚 品 牌 30 運 動 服 飾 品 牌 31 和 平 價 服 飾 品 牌 公 開 宣 布 了 無 毒 承 諾, 這 個 數 字 佔 全 球 紡 織 業 的 百 分 之 十 五, 32 而 部 分 公 司 也 開 始 兌 現 承 諾, 將 全 氟 化 合 物 從 供 應 鏈 及 產 品 中 完 全 淘 汰 製 造 33 運 動 產 品 的 品 牌, 如 Adidas, 也 會 在 2017 年 12 月 31 日 前, 移 除 產 品 中 至 少 99% 的 PFCs 遺 憾 的 是, 目 前 並 沒 有 戶 外 品 牌 承 諾 在 2020 年 或 之 前 完 全 停 止 使 用 有 毒 有 害 化 學 物 進 而 成 為 被 公 眾 認 同 的 去 毒 領 袖 身 為 國 際 知 名 企 業,The North Face Mammut 和 Patagonia 等 戶 外 品 牌, 有 機 會 也 有 責 任 改 善 供 應 鏈 的 生 產 情 況 這 些 品 牌 是 全 氟 化 合 物 的 使 用 大 戶, 有 責 任 帶 頭 淘 汰 所 有 全 氟 化 合 物, 並 藉 此 傳 遞 重 要 訊 息 給 化 工 行 業 和 其 他 創 新 者, 促 使 他 們 更 加 努 力 硏 發 無 害 的 替 代 品 目 前 已 有 不 含 全 氟 化 合 物 的 防 水 技 術, 也 適 用 於 各 種 用 途 34, 因 此 部 分 公 司 已 經 決 定 在 2020 年 前 淘 汰 全 氟 化 合 物 但 這 麼 做 還 不 夠, 戶 外 品 牌 必 須 做 出 真 誠 可 靠 的 承 諾, 停 止 使 用 所 有 有 毒 物 質, 並 訂 下 具 前 瞻 性 的 方 案 和 時 間 表, 如 此 才 能 因 應 當 前 的 急 迫 性 特 別 是 戶 外 品 牌, 更 須 訂 下 明 確 的 目 標, 將 所 有 全 氟 化 合 物 從 生 產 過 程 中 完 全 淘 汰
12 6. 註 釋 1 Brigden K., Santillo D., Santen M.: Per- and poly-fluorinated chemicals in branded waterproof clothing, footwear, hiking and camping equipment. Greenpeace Research Laboratories Technical Report , January ECHA (2014), Germany and Norway propose a restriction on Perfluorooctanoic acid (PFOA), its salts and PFOA -related substances; the proposal is for a restriction on the manufacturing, use and placing on the market of Perfluorooctanoic acid (PFOA) and its salts, including substances that may degrade to PFOA (PFOA-related substances), in concentrations equal to or greater than 2 ppb. 3 OECD (2013). Synthesis Paper On Per- and Polyfluorinated Chemicals (PFCs), 4 OECD (2013). Op.cit. 5 Greenpeace (2015). Footprints in the snow, Hazardous PFCs in remote locations around the globe pdf 6 OECD (2013), op.cit 7 Madrid Statement ( 2015). The Madrid Statement is based on: M. Scheringer, X. Trier, I. Cousins, P. de Voogt, T. Fletcher e, Z. Wang, T. Webster: Helsingør Statement on poly- and perfluorinated alkyl substances (PFASs), Chemosphere, Volume 114, November 2014, Pages , 8 Greenpeace e.v. (2012). Chemistry for any weather, Greenpeace tests outdoor clothes for perfluorianted toxins, October 2012; ther.pdf 9 Greenpeace e.v. (2014). A red card for sportswear brands, Greenpeace tests shoes in the prerun of World Champion Ship, May 2014, Football-Report.pdf 10 Greenpeace e.v. (2013). Chemistry for any weather, Part II, Executive Summary, December 2013; Outdoor%20Report%202013_1.pdf 11 Madrid Statement ( 2015), op.cit. 12 For more information on PFC see Chemistry for Any Weather, Greenpeace e.v. (2012) and Greenpeace e.v. (2013), op.cit.
13 13 Frömel, T., & Knepper, T.P. (2010) Biodegradation of fluorinated alkyl substances. Reviews of Environmental Contamination and Toxicology 208: and Butt, C.M., Muir, D.C., Mabury, S.A. (2013) Biotransformation pathways of fluorotelomer-based polyfluoroalkyl substances: A review. Environmental Toxicology & Chemistry, doi: /etc [Epub ahead of print] 14 Young, C.J. & Mabury, S.A. (2010) Atmospheric perfluorinated acid precursors: chemistry, occurrence, and impacts. Reviews of Environmental Contamination and Toxicology (208): Although a wide range of uses are currently exempted. UNEP (2009), Adoption of amendments to Annexes A, B and C of the Stockholm Convention on Persistent Organic Pollutants under the United Nations Environment Programme (UNEP) English.pdf 16 EU (2006) 2006/122/EC of the European Parliament and of the Council of 12 December 2006 amending for the 30th time Council Directive 76/769/EEC on the approximation of the laws, regulations and administrative provisions of the member states relating to restrictions on the marketing and use of certain dangerous substances and preparations (perfluorooctane sulfonates). Official Journal L 372/32, NEA (2013) Flere stoffer på verstinglista (additional substances added to the priority list), Norwegian Environment agency (NEA); erstinglista/ (Norwegian) 18 ECHA (2013) Candidate List of Substances of Very High Concern for authorization. European Chemicals Agency ECHA (2014), op.cit. 20 For both sets of PFCs (ionic and volatile), but long chain versions and short chain versions were quantified. Long chain PFCs refers to PFCAs with carbon chain lengths C8 and higher, PFSAs with carbon chain lengths C6 and higher, or substances that have the potential to degrade to long-chain PFCAs or PFSAs, including fluorotelomer compounds. Short chain PFCs refers to PFCAs or PFSAs with shorter chain lengths than these, or substances that have the potential to degrade to short chain PFCAs or PFSAs (OECD-UNEP 2013). 21 Wang, Z., Ian T. Cousins, I.T., Scheringer, A. (2013) Fluorinated alternatives to long-chain perfluoroalkyl carboxylic acids (PFCAs), perfluoroalkane sulfonic acids (PFSAs) and their potential precursors, Environment International 60 (2013) : 22 for more information see Greenpeace X:Y-FTOH: Telomers are derived from alcohols (-OH). Figure X stands for the number of fluorinated carbon atoms, figure Y for the number of non-fluorinated carbon atoms. Because
14 some carbons atoms in telomers are never fluorinated, these are called polyfluorinated and not perfluorinated. FTOHs are more volatile than ionic perfluorinated carboxylic acids (PFCAs) 24 Walters A, Santillo D.: Uses of Perfluorinated Substances, Greenpeace Research Laboratories Technical Note 06/2006 ( emicals.pdf) and Walters A, Santillo D, Johnston P: An Overview of Textiles Processing and Related Environmental Concerns ( 25 Brigden et. al. (2016), op.cit / 27 Some details of brand statements are provided here: Madrid Statement ( 2015), op.cit. 30 Greenpeace website, Detox Catwalk (2015) Tchibo Detox commitment (2014): 32 H&M Conscious Actions Sustainability Report (2012). 0Actions%20Sustainability%20Report%202012_en.pdf H&M reports that From January 2013, PFCs were banned from all our products globally. This means that all orders placed from 1 January or later have been produced without PFCs. Also see H&M Conscious Actions Sustainability Report 2013, 0Actions%20Sustainability%20Report%202013_en.pdf. p.75 During the year we conducted about 30,000 tests to ensure compliance with our restrictions. 33 Adidas Detox Commitment (2014). nt_progress_at_the_adidas_group.pdf Adidas commits to being 90% PFC free as of 15 June 2014; ii. adidas Group commits to eliminate any other PFCs in any of the products adidas produces and/or sells across our global supply -chain, being at least 99% PFC- free by no later than 31 December 2017
15 34 Some smaller outdoor companies such as Paramo, Pyua, Rotauf, Fjällräven and R'ADYS already have entire collections of functional weatherproof clothing that are PFC-free.
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