中 国 科 学 E 辑 : 技 术 科 学 2007 年 第 37 卷 第 3 期 : 382~391 http://www.scichina.com SCIENCE IN CHINA PRESS 中 国 古 代 玻 璃 的 起 源 中 国 最 早 的 古 代 玻 璃 研 究 12* 干 福 熹 1 承 焕 生 2 李 青 会 (1 复 旦 大 学, 上 海 200433; 2 中 国 科 学 院 上 海 光 学 精 密 机 械 研 究 所, 上 海 201800) 摘 要 研 究 了 西 汉 ( 200 年 ) 以 前 不 同 地 区 的 最 早 的 中 国 古 代 玻 璃. 古 玻 璃 样 品 出 土 于 新 疆 维 吾 尔 自 治 区 湖 北 省 湖 南 省 四 川 省 云 南 省 广 东 省 和 贵 州 省 等 地. 用 质 子 激 发 X 光 荧 光 技 术 能 量 分 散 X 光 荧 光 技 术 和 电 感 耦 合 等 离 子 发 射 光 谱 等 方 法 测 定 了 玻 璃 的 化 学 成 分. 这 些 古 玻 璃 样 品 的 化 学 成 分 属 于 以 下 玻 璃 系 统 : Na 2 O(K 2 O)-CaO-SiO 2 (K 2 O:Na 2 O<1), K 2 O(Na 2 O)-CaO-SiO 2 (K 2 O: Na 2 O>1), K 2 O-SiO 2 和 BaO-PbO-SiO 2. 从 考 古 和 历 史 学 观 点 讨 论 了 这 些 最 早 的 中 国 古 代 玻 璃 的 起 源, 指 出 早 期 中 国 古 代 玻 璃 的 制 备 技 术 是 与 中 国 的 古 代 原 始 瓷 和 青 铜 冶 炼 技 术 相 关. 分 析 了 中 外 古 代 玻 璃 制 造 技 术 的 关 系. 关 键 词 中 国 古 代 玻 璃 起 源 化 学 成 分 分 析 中 国 古 代 玻 璃 的 科 技 考 古 始 于 20 世 纪 30 年 代, 开 创 性 的 研 究 工 作 首 先 由 Beck 和 Seligman [1,2] 等 人 进 行 的. 对 几 十 种 主 要 从 汉 代 至 唐 代 的 中 国 古 代 玻 璃 收 藏 样 品 的 分 析 后, 认 为 这 些 古 玻 璃 是 在 中 国 制 造 的, 以 含 氧 化 钡 和 氧 化 铅 为 这 些 玻 璃 的 主 要 成 分 特 征, 但 是 玻 璃 的 制 造 技 术 来 自 西 方 [1,2]. 自 20 世 纪 70 年 代 提 出 了 中 国 古 代 玻 璃 自 创 说 [3], 即 中 国 最 早 的 古 代 玻 璃 制 造 技 术 起 源 于 中 国. 这 引 起 了 我 们 这 一 领 域 的 研 究 工 作 者 的 讨 论. 近 半 个 世 纪 以 来, 在 中 国 考 古 的 发 掘 中 出 现 了 不 少 玻 璃 物 品. 从 20 世 纪 80 年 代 由 于 考 古 文 物 界 与 玻 璃 技 术 界 的 合 作, 已 积 累 了 大 量 的 玻 璃 分 析 数 据, 但 是 大 部 分 古 玻 璃 制 品 属 于 汉 朝 和 汉 以 后 的 ( 晚 于 200 年 ), 对 汉 代 以 前 的 出 土 玻 璃 样 品 分 析 较 少. 为 了 讨 论 中 国 古 代 玻 璃 的 起 源, 应 该 重 点 注 意 对 汉 代 以 前 的 古 玻 璃 的 研 究. 本 文 提 出 了 中 国 最 早 的 古 玻 璃 的 化 学 成 分 的 分 析 结 果, 并 讨 论 了 这 些 玻 璃 的 起 源. 1 古 玻 璃 样 品 情 况 本 文 研 究 的 古 玻 璃 样 品 出 土 于 新 疆 拜 城 县 克 孜 尔 塔 城 铁 厂 沟 以 及 哈 密 和 田 ( 新 疆 省 考 收 稿 日 期 : 2005-04-21; 接 受 日 期 : 2006-08-18 国 家 自 然 科 学 基 金 项 目 ( 批 准 号 : 50672106) 及 中 国 科 学 院 第 三 期 知 识 创 新 工 程 方 向 性 项 目 ( 批 准 号 : KJCX3-SYW.No.12) 资 助 * E-mail: fxgan@mail.fudan.edu.cn
第 3 期 干 福 熹 等 : 中 国 古 代 玻 璃 的 起 源 中 国 最 早 的 古 代 玻 璃 研 究 383 古 研 究 所 提 供 ); 湖 北 省 江 陵 九 店 和 随 县 ( 湖 北 省 考 古 研 究 所 提 供 ); 四 川 青 川 理 县 ( 四 川 省 文 物 考 古 研 究 所 提 供 ); 贵 州 郝 章 ( 贵 州 省 博 物 馆 提 供 ); 广 东 肇 庆 ( 广 东 省 文 物 考 古 研 究 所 提 供 ); 云 南 江 川 ( 云 南 省 博 物 馆 提 供 ); 内 蒙 古 呼 盟 ( 内 蒙 古 省 文 物 考 古 研 究 所 提 供 ). 大 部 分 玻 璃 物 品 为 单 色 玻 璃 珠, 关 于 玻 璃 样 品 情 况 如 表 1( 表 序 1~3), 古 玻 璃 样 品 年 代 皆 属 西 汉 以 前 ( 200 年 以 前 ). 为 了 说 明 古 代 玻 璃 的 传 播, 也 分 析 了 一 些 中 国 边 缘 地 区 出 土 于 200 年 以 后 的 玻 璃 样 品, 如 表 1( 表 序 4). 在 烧 制 原 始 陶 瓷 时, 当 炉 温 过 高, 瓷 釉 会 熔 化 后 流 下 来 形 成 釉 滴, 俗 称 釉 豆, 它 已 是 透 明 的 玻 璃 态 物 质, 可 能 是 最 早 的 中 国 古 玻 璃. 釉 滴 的 样 品 来 自 出 土 于 广 东 博 罗 ( 由 广 东 省 文 物 考 古 所 提 供 ), 样 品 情 况 见 表 1( 表 序 5). 表 1 出 土 古 玻 璃 样 品 情 况 表 序 表 名 样 品 编 号 墓 地 编 号 出 土 地 点 玻 璃 样 品 情 况 年 代 1 新 疆 拜 城 克 孜 尔 乡 XJ-1A 90BKKM36:6 克 孜 尔 水 库 墓 M26 蓝 绿 玻 璃 珠 西 周 中 至 春 秋 ( 公 元 墓 地 和 塔 城 XJ-2A 90BKKM36:6 地 M26 黄 绿 玻 璃 珠 前 1100 年 ~ 800 年 ) XJ-2B 90BKKM36:6 M26 黄 色 玻 璃 珠 XJ-3A 90BKKM4:7 M4 浅 绿 色 玻 璃 珠 XJ-4A 90BKKM11 M11 浅 绿 色 玻 璃 珠 XJ-30 91BKKM3:9 M3 绿 色 玻 璃 珠 残 片 XJ-44 塔 城 市 额 敏 县 铁 厂 沟 墓 地 M1 绿 色 玻 璃 珠 残 片 春 秋 ( 700 年 ~ 500 年 ) 2 河 南 淅 川 湖 北 江 陵 和 随 县 HB-1 徐 家 陵 楚 墓 1 号 河 南 淅 川 蓝 色 玻 璃 嵌 棕 白 色 蜻 蜓 眼 ( 玻 砂 ) 战 国 早 期 ( 500 年 ~ 400 年 ) HB-3 九 店 战 国 墓 M533 湖 北 江 陵 蓝 色 玻 璃 珠 战 国 ( 400 年 ~ 300 年 ) HB-6 曾 侯 乙 墓 湖 北 随 县 蜻 蜓 眼 玻 璃 珠 残 片, 眼 部 蓝 色 春 秋 末 至 战 国 早 期 基 体 ( 450 年 ~ 公 元 前 400 年 ) 3 中 国 南 方 GD01 松 山 墓 广 东 肇 庆 蜻 蜓 眼 珠 蓝 色 基 体 白 蓝 色 眼 战 国 ( 400 年 ~ 300 年 ) GZH-2 可 乐 M-91 贵 州 郝 章 绿 色 玻 璃 珠 战 国 晚 期 ( 300 年 ~ 250 年 ) M13-15 郝 家 坪 四 川 青 川 蜻 蜓 眼 珠 黑 色 基 体 黄 色 绿 色 眼 部 战 国 ( 400 年 ~ 300 年 ) SX-14 余 家 坝 三 峡 库 区 重 庆 开 县 深 蓝 玻 璃 嵌 天 蓝 色 和 白 色 蜻 蜓 眼 珠 战 国 ( 400 年 ~ 300 年 ) GZH-17 中 山 梨 园 M-42 贵 州 威 宁 蓝 色 玻 璃 珠 西 汉 至 战 国 ( 250 年 ~ 200 年 ) 44-18-35A - 四 川 理 县 黄 色 玻 璃 珠 西 汉 至 战 国 ( 250 年 ~ 200 年 ) XJ-5A 包 孜 东 M-41 新 疆 温 宿 县 蓝 绿 色 玻 璃 珠 秦 至 战 国 ( 250 年 ~ 300 年 ) 4 中 国 边 缘 地 区 XJ-37A 汉 墓 甘 肃 武 威 绿 色 耳 珰 汉 代 ( 200 年 ~ NM02-2 扎 赉 诺 尔 墓 内 蒙 古 呼 盟 绿 色 料 珠 100 年 ) XJ-46 No.14 新 疆 哈 密 蓝 色 南 瓜 形 珠 残 片 XJ-42 阿 克 斯 皮 里 古 城 新 疆 和 田 蜻 蜓 眼 珠 黑 色 基 体 汉 代 至 晋 代 绿 色 玻 璃 镶 在 白 色 烧 结 体 上 5 釉 滴 ( 瓷 豆 ) Boluo 1 横 岭 山 广 东 博 罗 浅 黄 色 直 壁 原 始 瓷 豆 西 周 中 晚 期 ( Boluo 2 直 壁 原 始 瓷 豆 1000 年 ~ 公 元 800 年 ) Boluo 3 曲 壁 原 始 瓷 豆 土 黄 色 烧 结 体 春 秋 早 期 ( 公 元 800 年 Boluo 4 曲 壁 原 始 瓷 豆 透 明 浅 绿 色 ~ 公 元 700 年 )
384 中 国 科 学 E 辑 技 术 科 学 第 37 卷 2 实 验 方 法 实 验 中 大 部 分 样 品 的 化 学 成 分 无 损 分 析 采 用 质 子 激 发 X 光 荧 光 技 术 (PIXE), 在 复 旦 大 学 现 代 物 理 研 究 所 加 速 器 实 验 室 进 行. 实 验 采 用 外 束 PIXE 技 术, 测 量 中 样 品 置 于 大 气 中. NEC9SDH-2 串 列 加 速 器 提 供 3.0 MeV 的 准 直 质 子 束, 真 空 与 大 气 之 间 以 7.5 μm 的 Kapton 膜 相 隔, 实 际 到 达 样 品 的 质 子 能 量 为 2.8 MeV. Ortec Si(Li) 探 测 器 ( 在 5.9 MeV 能 量 下, 峰 值 宽 度 为 165 ev) 放 置 在 与 质 子 束 90 位 置, 以 探 测 样 品 发 射 的 X 射 线. 用 GuPIX-96 程 序 可 以 从 PIXE 谱 测 得 样 品 中 元 素 序 数 大 于 12(Z 12) 的 各 元 素 的 组 成. 为 了 要 测 得 玻 璃 中 Na 的 含 量, 部 分 样 品 在 测 量 中 用 氦 气 包 围, 以 防 止 大 气 吸 收 损 耗. 详 细 的 实 验 过 程 见 文 献 [4]. 少 量 样 品 也 采 用 能 量 分 散 X 光 荧 光 技 术 (EDXRF), 在 中 国 科 学 院 硅 酸 盐 研 究 所 进 行, 用 EDAX Eeagle Ⅲ 设 备, 与 PIXE 结 果 作 对 比. 用 电 感 耦 合 等 离 子 发 射 光 谱 法 (ICP-AES) 进 行 破 碎 样 品 的 化 学 分 析, 在 中 国 科 学 院 上 海 光 学 精 密 机 械 研 究 所 进 行. 用 已 知 化 学 成 分 的 光 学 玻 璃 ZF-1( 高 铅 硅 酸 盐 玻 璃 ), BaF 2 ( 钡 铅 硅 酸 盐 玻 璃 ) 和 窗 玻 璃 ( 钠 钙 硅 酸 盐 玻 璃 ) 作 为 标 样. 有 些 古 玻 璃 样 品 同 时 用 上 述 两 种 方 法 PIXE 或 EDXRF 与 ICP-AES 对 比. 3 实 验 结 果 所 研 究 的 古 玻 璃 的 化 学 成 分 的 分 析 结 果 见 表 2, 这 些 西 汉 以 前 中 国 最 早 古 玻 璃 的 化 学 成 分 可 分 3 大 类 : (ⅰ) 含 碱 钙 硅 酸 盐 玻 璃 (R 2 O-CaO-SiO 2, 其 中 R 2 O 为 K 2 O 和 Na 2 O), 由 于 氧 化 钠 和 氧 化 钾 含 量 不 同, 可 按 氧 化 物 重 量 比 (K 2 O:Na 2 O) 分 成 两 种 : 第 一 种 为 K 2 O:Na 2 O<1; 第 二 种 为 K 2 O:Na 2 O>1; (ⅱ) 铅 钡 硅 酸 盐 玻 璃 (BaO-PbO-SiO 2 ); (ⅲ) 钾 硅 酸 盐 玻 璃 (K 2 O-SiO 2 ). 表 序 表 2 出 土 玻 璃 的 化 学 成 分 表 名 样 品 玻 璃 化 学 成 分 ( 质 量 分 数 ) 测 量 方 法 编 号 SiO 2 Na 2 O CaO MgO K 2 OAl 2 O 3 PbO BaO CuO Fe 2 O 3 TiO 2 MnO Sb 2 O 5 Cr 2 O 3 P 2 O 5 SO 3 XJ-1A 63.10 18.27 5.88 5.20 2.57 1.12 0.09 0.02 0.79 0.57 0.07 0.04 - - - - ICP-AES, XJ-2A 65.38 11.54 8.88 5.02 1.59 1.99 1.93 0.01 0.01 1.03 0.02 0.04 0.72 - - - PIXE XJ-2B 64.31 12.05 4.80 2.67 2.42 1.36 9.01 0.008 0.001 1.10 0.07 0.02 1.60 - - - XJ-3A 65.19 15.27 6.65 3.66 2.93 1.44 0.02 0.02 0.76 0.86 0.13 0.03 - - - - XJ-4A 66.11 14.29 6.61 4.58 2.19 1.89 0.62 0.01 0.90 1.07 0.17 0.03 1.44 - - - XJ-30 75.44 9.08 7.74 3.35 1.51 1.43 0.02 0.005 0.56 0.34 0.11 0.02 0.03 - - - XJ-44 68.88 15.93 6.11 4.03 2.20 0.87 0.02 0.005 1.10 0.56 0.04 0.08 0.01 - - - 西 亚 古 65.5 16.0 7.0 4.5 2.0 2.0 - - - - - - - - - - 玻 璃 HB-1 76.9 6.03 8.18 0.48 0.69 3.26-0.11 1.28 0.46 - - - - 0.73 1.12 PIXE HB-3 71.3 1.81 2.37 1.75 10.70 6.83 1.0 0.14 2.64 1.19 0.16 0.11 - - 0.51 0.32 78.45 2.36 0.57 9.6 5.68 0.1-1.76 0.83-0.06 - - - - EDXRF HB-6 79.67 7.97 6.03 0.53 0.6 3.07 0.02-0.2 1.3-0.01 - - - - GD01( 蓝 49.95-2.87-1.81 9.01 18.58 15.82 0.06 1.43 0 - - 0.03 0.45 - PIXE 色 基 体 ) GZH2 58.10-1.14-0.6 6.10 19.71 9.14 0.58 1.88 0 0.05-0 1.22 0.05 M 13:15 54.72-1.27-0.47 3.05 25.16 11.82 2.54 0.44 0 - - 0.04 - - SX-14 58.53-0.57-0.51 2.65 28.78 6.97 0.64 0.27 - - - - 1.07 - GZH-17 77.38-0.48-10.83 6.8-0.18 0.20 1.41 0.27 1.09-0.03 0.25 1.09 44-18-35A 73.87-7.04-9.75 3.44 0.36 0.03 0.01 1.07 0.17 - - - 0.19 - XJ-5 75.13-1.74-18.40 2.47 - - 1.09 0.74 0.09 0.04 - - - 0.04 1 新 疆 拜 城 和 塔 城 及 西 亚 古 玻 璃 2 河 南 湖 北 3 南 方 古 玻 璃
第 3 期 干 福 熹 等 : 中 国 古 代 玻 璃 的 起 源 中 国 最 早 的 古 代 玻 璃 研 究 385 表 序 4 中 国 边 缘 地 区 5 广 东 博 罗 原 始 瓷 的 表 2 续 表 名 样 品 玻 璃 化 学 成 分 ( 质 量 分 数 ) 测 量 编 号 SiO 2 Al 2 O 3 Fe 2 O 3 CaO MgO PbO BaO K 2 O Na 2 O CuO MnO TiO 2 B 2 O 5 Li 2 O ZnO 方 法 XJ-37A 56.45 1.53 0.66 3.80-24.10 10.34 0.57-0.09 0.34 - - - - PIXE NM02-2 49.91 3.22 0.37 2.91-35.04 0.08 0.49-0.26 - - - - - XJ-46 20.18 1.00 12.03 1.90 0.28 47.14 14.62 0.36 2.2 0.06 0.01 - - - - ICP XJ-42b PIXE 黑 色 43.52 3.65 9.96 1.50-31.28 1.43 0.76-5.28 0.03 - - - - 基 体 绿 色 49.35 3.19 0.82 2.52-34.24 7.87 0.34-0.64 0.01 - - - - 玻 璃 白 色 烧 68.46 2.07 0.65 0.78-25.38 1.10 0.68-0.33 0.01 - - - - 结 体 Boluo-1-9.93 2.02 19.16 2.50-0.13 1.13 0.22-0.70 0.77 0.05 0.04 0.01 ICP Boluo-2-15.76 2.24 11.34 1.91-0.10 2.81 0.36-0.50 0.92 0.03 0.05 0.01 Boluo-3-12.15 2.31 27.85 2.95-0.22 1.74 0.28-0.50 0.65 0.06 0.09 0.01 釉 滴 Boluo-4-11.30 1.34 19.01 2.80-0.25 3.60 0.42-0.70 0.57 0.06 0.10 0.01 从 表 2 可 以 看 到, 新 疆 与 中 原 和 西 南 各 省 的 古 玻 璃 的 化 学 成 分 有 很 大 不 同, 它 只 有 一 类 : 含 碱 钙 硅 酸 盐 玻 璃, 并 且 K 2 O:Na 2 O<1, 只 属 于 (ⅰ) 类 中 的 第 一 种. 中 原 和 西 南 各 省 的 古 玻 璃 化 学 成 分, 上 述 3 类 玻 璃 皆 有. 广 东 博 罗 出 土 的 原 始 瓷 的 釉 滴 的 化 学 成 分 见 表 2( 表 序 5), 它 属 于 高 钙 釉 滴, 其 中 K 2 O: Na 2 O>1. 4 结 果 讨 论 从 以 上 实 验 可 以 看 到, 中 国 中 原 地 区 ( 黄 河 和 长 江 流 域 ) 与 西 北 地 区 ( 古 称 西 域 ) 出 土 最 早 的 古 玻 璃 的 化 学 成 分 是 不 同 的, 由 此 可 以 估 计 到, 它 们 的 起 源 也 有 区 别, 现 分 别 讨 论 如 下. 4.1 中 原 地 区 中 国 最 早 的 古 玻 璃 的 成 分 演 变 及 其 起 源 中 国 的 古 代 青 铜 冶 炼 和 炼 丹 技 术 起 源 于 商 代 ( 16 世 纪 ~ 11 世 纪 ), 而 原 始 瓷 也 出 现 于 这 个 时 期. 这 时 原 始 瓷 的 烧 成 温 度 一 般 已 达 到 1100 ~1200, 已 有 熔 炼 用 的 耐 火 坩 埚. 中 国 原 始 瓷 釉 常 应 用 植 物 灰 作 助 熔 剂, 因 为 植 物 草 木 灰 的 成 分 相 差 较 大, 有 高 钙 釉 和 低 钙 釉 两 类. 表 3( 表 序 1) 列 举 了 江 西 的 原 始 瓷 釉 的 化 学 成 分, 它 属 于 低 钙 釉. 表 3( 表 序 2) 给 出 了 广 东 博 罗 出 土 的 原 始 瓷 釉 的 化 学 成 分, 它 属 于 高 钙 釉 [5]. 从 表 3 中 可 以 看 到, 不 论 是 高 钙 或 低 钙 釉, 其 中 K 2 O 的 含 量 高 于 Na 2 O 的 含 量, 这 是 应 用 植 物 草 木 灰 作 助 熔 剂 的 特 征. 表 3 原 始 瓷 釉 的 化 学 成 分 表 序 表 名 样 品 时 代 出 土 地 玻 璃 化 学 成 分 ( 质 量 分 数 ) 1 江 西 原 始 瓷 釉 2 广 东 博 罗 原 始 瓷 釉 SiO 2 Al 2 O 3 Fe 2 O 3 CaO MgO K 2 O Na 2 O MnO TiO 2 P 2 O 5 原 始 瓷 釉 江 西 清 江 72.67 8.57 4.24 3.65 0.68 8.99 1.27 0 0.34 0 商 至 西 周 樊 城 堆 原 始 瓷 釉 江 西 鹰 潭 61.69 17.97 5.00 4.49 1.72 7.43 0.47 0.05 0.96 0.22 商 代 晚 期 角 山 原 始 瓷 釉 先 秦 广 东 博 罗 63.94 15.41 1.73 11.23 3.18 2.28 0.53-0.48 - h21-g 横 岭 山 原 始 瓷 釉 广 东 博 罗 61.33 14.22 1.84 14.19 3.98 2.42 0.7-0.32 - m21-g - 梅 花 墩
386 中 国 科 学 E 辑 技 术 科 学 第 37 卷 到 西 周 和 东 周 早 期 ( 春 秋 ) 炉 温 可 以 更 高 一 些, 原 始 瓷 在 烧 成 时 温 度 过 高 而 流 下 来 形 成 的 透 明 釉 滴, 已 属 玻 璃 态 物 质. 从 我 们 测 定 的 广 东 博 罗 釉 滴 的 化 学 成 分 可 知, 见 表 2( 表 序 5), 它 的 化 学 成 分 特 征 也 是 K 2 O 含 量 大 于 Na 2 O 的 含 量. 釉 滴 可 能 是 中 国 最 早 的 古 玻 璃, 因 为 在 当 时 十 分 稀 少 而 名 贵, 用 作 贵 族 的 首 饰 和 剑 饰 的 镶 嵌 物. 中 国 中 原 地 区 最 早 的 真 正 的 玻 璃 物 品 产 生 于 东 周 早 期 ( 春 秋 时 期 ), 出 土 的 玻 璃 物 品 不 多, 目 前 看 来 只 有 3 例 : 河 南 固 始 侯 古 堆 一 号 墓 ( 吴 国 太 子 夫 差 的 妻 子 之 墓, 504 年 ) 的 蜻 蜓 眼 式 玻 璃 珠 [6] ; 河 南 辉 县 南 部 战 国 早 期 墓 中 的 吴 王 夫 差 ( 495 年 ~ 473 年 ) 剑 格 上 的 蓝 色 玻 璃 [7] ; 湖 北 江 陵 望 山 一 号 楚 墓 的 越 王 勾 践 ( 496 年 ~ 464 年 ) 剑 格 上 的 蓝 色 玻 璃 [8]. 湖 北 随 县 曾 侯 乙 墓 (~ 400 年 ) 的 料 珠, 它 还 不 是 全 部 玻 璃 态 的, 属 玻 砂 (frit) [9]. 由 于 出 土 时 实 验 条 件 的 限 制, 未 作 仔 细 和 完 整 的 分 析 研 究, 并 且 用 不 同 方 法 测 定 的 玻 璃 的 化 学 成 分 也 不 同, 见 表 4, 但 皆 属 含 碱 钙 硅 酸 盐 玻 璃 (R 2 O-CaO-SiO 2 ), 由 于 分 子 比 K 2 O:Na 2 O 的 不 同 分 为 两 类. a) 表 4 早 期 古 玻 璃 的 化 学 成 分 表 序 表 名 样 品 时 代 出 土 地 1 中 国 最 早 的 蜻 蜓 眼 河 南 固 始 一 批 古 玻 璃 琉 璃 珠 500 年 侯 古 堆 2 春 秋 至 战 国 时 期 的 出 土 古 玻 璃 3 东 南 亚 出 土 的 古 代 钾 硅 酸 盐 玻 璃 剑 格 上 剑 饰 剑 格 上 剑 饰 495 年 ~ 473 年 496 年 ~ 464 年 河 南 辉 县 吴 王 夫 差 墓 湖 北 江 陵 望 山 1 号 墓 测 量 玻 璃 化 学 成 分 ( 质 量 分 数 ) 文 方 法 SiO 2 Al 2 O 3 Fe 2 O 3 CaO MgO BaO PbO K 2 O Na 2 O CuO 献 - - 0.65 9.42 0.35 - - 0.52 10.94 - [10] xxx - - xx - - - - - - [7] PIXE xxx - x xx - - - xx - x [8] 料 珠 ~ 湖 北 随 县 C.A 56.1 1.37 1.02 4.07 2.24 0.05 2.8 2.60 6.99 0.37 [9] 400 年 曾 侯 乙 墓 XRF xxx - - xx - - - xx - - [11] 白 色 云 战 国 长 沙 楚 墓 36.57 0.46 0.15 2.1 0.21 10.1 44.71 0.1 3.72 0.02 [13] 纹 璧 半 透 明 春 秋 末 安 徽 亳 县 47.15 9.5 0.86 1.61 0.29 12.12 22.46 1.74 2.99 0.82 [14] 灰 色 眼 战 国 初 珠 六 棱 形 战 国 后 状 绿 色 期 玻 璃 珠 玻 璃 珠 玻 璃 珠 玻 璃 残 片 印 度 300 年 ~ Hastinapur 600 年 68 年 300 年 ~ 400 年 a) xxx 为 最 主 要 氧 化 物, xx 为 主 要 氧 化 物, x 为 次 要 氧 化 物 云 南 泗 川 81.36 2.7-1.8 - - - 14.27 - - [15] 80 <1 2.6 3.9 <1 - - 10.7 <1 - [21] 越 南 鼎 村 主 要 1.3 0.75 2.8 0.5 - - 18 0.22~1 1.3 MnO 2 0.5 [22] 泰 国 75~80 1~2-3~6 <1 - - 12~15 1~3 - [23] 最 近 我 们 对 上 述 古 玻 璃 在 可 能 的 条 件 下 再 做 进 一 步 的 研 究. 越 王 勾 践 的 剑 格 上 的 镶 嵌 玻 璃 在 20 世 纪 80 年 代 初 在 主 要 对 剑 身 作 PIXE 分 析 时 也 作 了 分 析, 最 近 我 们 找 了 它 的 PIXE 谱 图 [12], 见 图 1(a), 它 属 于 钾 钙 硅 酸 盐 玻 璃. 我 们 用 PIXE 方 法 和 EDXRF 方 法 分 析 了 在 同 地 ( 湖 北 江
第 3 期 干 福 熹 等 : 中 国 古 代 玻 璃 的 起 源 中 国 最 早 的 古 代 玻 璃 研 究 387 陵 望 山 ) 出 土 的 时 代 稍 后 ( 450 年 ~ 400 年 ) 的 楚 墓 玻 璃 珠 (HB-3), 其 化 学 成 分 见 表 2( 表 序 5), 它 属 于 含 K 2 O 很 高 的 含 碱 钙 硅 酸 盐 玻 璃. 图 1(b) 表 示 了 该 玻 璃 样 品 的 PIXE 谱 图. 可 以 看 到 图 1(a) 与 (b) 是 十 分 相 似 的, 可 以 确 定 越 王 勾 践 的 剑 饰 玻 璃, 也 是 同 类 的 玻 璃 系 统. 这 种 玻 璃 的 化 学 成 分 是 在 古 埃 及 和 古 巴 比 伦 玻 璃 中 所 未 见 的. 对 比 湖 北 江 陵 九 店 的 玻 璃 (HB-3) 与 江 西 低 钙 原 始 瓷 釉 的 化 学 成 分, 见 表 2( 表 序 2) 与 3( 表 序 1), 可 以 看 到 它 们 之 间 的 化 学 成 分 十 分 接 近. 这 说 明 中 国 中 原 最 早 的 古 玻 璃 制 备 技 术 可 能 从 原 始 瓷 釉 技 术 演 变 而 来, 产 地 都 在 长 江 流 域. 原 始 瓷 的 瓷 釉 是 用 釉 浆 涂 敷 于 陶 器 表 面, 它 不 需 要 容 器. 从 制 备 瓷 釉 到 制 备 玻 璃, 在 工 艺 上 的 最 大 变 化 为 熔 炼 玻 璃 要 有 容 器 耐 火 的 坩 埚, 但 这 在 起 源 于 商 代 ( 16 世 纪 ~ 公 元 前 11 世 纪 ) 的 青 铜 冶 炼 和 炼 丹 的 基 础 上 已 有 条 件. 图 1 古 玻 璃 的 PIXE 谱 图 (a) 湖 北 江 陵 望 山 出 土 越 王 勾 践 的 剑 饰 上 玻 璃 ; (b) 湖 北 江 陵 望 山 楚 墓 出 土 玻 璃 珠 碎 片 (HB-3) 为 了 提 高 玻 璃 的 透 明 度 和 降 低 玻 璃 的 熔 化 温 度, 中 国 古 人 用 不 同 的 途 径 在 改 进 助 熔 剂 上 作 努 力. 铅 丹 ( 氧 化 铅 ) 和 硝 石 ( 硝 酸 钾 ) 在 春 秋 时 期 人 们 已 熟 悉 它 们, 作 为 药 材, 而 它 们 有 助 熔 剂 的 作 用, 因 此 战 国 时 期, 铅 钡 硅 酸 盐 玻 璃 和 钾 硅 酸 盐 玻 璃 在 长 江 流 域 首 先 发 展. 中 国 冶 炼 青 铜 中 使 用 铅 的 技 术 起 源 很 早, 铅 能 降 低 熔 化 温 度 并 增 加 流 动 性. 早 期 的 青 铜 为 铜 - 锡 - 铅 的 合 金, 所 以 在 中 国 商 周 时 期 制 备 青 铜 时 已 有 应 用 铅 矿 的 经 验. 在 长 江 流 域 地 区, 如 湖 南 安 徽 和 江 西 等 地 富 产 铅 矿, 如 方 铅 矿 (PbS) 和 钡 矿 如 重 晶 石 (BaSO 4 ), 人 们 用 它 们 来 作 为 玻 璃 的 助 熔 剂 是 可 以 理 解 的. 中 国 铅 钡 硅 酸 盐 玻 璃 的 出 土 地 点 往 往 和 铅 矿 的 分 布 地 点 相 一 致, 在 长 江 流 域. 安 徽 亳 州 出 土 的 半 透 明 眼 珠, 属 春 秋 末 战 国 初 ( 6 世 纪 ~ 5 世 纪 ). 这 是 目 前 发 现 最 早 的 铅 钡 硅 酸 盐 玻 璃 品, 玻 璃 成 分 见 表 4( 表 序 2). 湖 南 长 沙 资 兴 出 土 了 东 周 的 琉 璃 璧, 其 化 学 成 分 也 为 铅 钡 硅 酸 盐 玻 璃 系 统, 有 100 多 座 墓 中 出 土 具 有 中 国 特 征 的 玻 璃 璧 珠 印 剑 管 等 200 多 件, 可 见 当 时 已 较 普 遍 应 用 [16]. 在 战 国 中 晚 期, 铅 钡 硅 酸 盐 玻 璃 制 品 已 在 中 国 的 南 方 和 西 南 地 区 发 现, 如 表 2( 表 序 3).
388 中 国 科 学 E 辑 技 术 科 学 第 37 卷 中 国 古 代 铅 钡 硅 酸 盐 玻 璃 主 要 采 用 模 压 的 工 艺, 这 也 是 从 青 铜 的 制 造 中 引 用 过 来 的, 至 汉 代 已 能 制 造 大 尺 寸 的 平 板 玻 璃, 如 西 汉 早 期 广 州 南 越 王 墓 中 已 发 现 9.5 cm 4.5 cm 0.3 cm 的 平 板 玻 璃 [17], 陕 西 汉 茂 陵 出 土 的 直 径 为 23.4 cm, 厚 1.8 cm, 重 达 1.9 kg 的 玻 璃 璧 [18], 山 东 即 墨 出 土 的 铅 钡 硅 酸 盐 玻 璃 厚 板, 尺 寸 达 32.5 cm 14.8 cm 3.5 cm, 重 量 达 5.25 kg [19]. 铅 钡 硅 酸 盐 玻 璃 在 中 国 战 国 至 汉 代 之 际, 在 全 国 有 很 大 的 流 传 和 扩 展, 从 南 方 的 广 东 和 广 西, 西 南 的 四 川 和 贵 州, 西 北 传 至 青 海 和 甘 肃, 东 北 至 辽 宁, 见 图 2. 图 2 战 国 至 汉 代 我 国 古 代 铅 钡 硅 酸 盐 玻 璃 和 钾 硅 酸 盐 玻 璃 的 出 土 地 点 示 意 图 示 铅 钡 硅 酸 盐 玻 璃 ; + 示 钾 硅 酸 盐 玻 璃 中 国 古 人 在 改 进 玻 璃 的 助 熔 剂 的 另 一 途 径 为 在 早 期 含 碱 钙 硅 酸 盐 玻 璃 中 增 加 K 2 O 的 含 量. 用 硝 石 代 替 草 木 灰 作 助 熔 剂, 可 以 增 加 K 2 O 的 含 量. 中 国 古 人 使 用 硝 石 很 早, 作 为 药 物, 在 西 汉 时 期 已 有 史 料 记 载. 由 于 硝 石 的 熔 点 低 (330 ), 因 此 也 很 早 应 用 于 古 代 炼 丹 术 20 世 纪 80 年 代 在 对 广 西 出 土 的 古 玻 璃 的 成 分 分 析 中 发 现 这 些 玻 璃 中 Al 2 O 3, CaO 和 Na 2 O 的 含 量 皆 很 低 (<3%), 而 K 2 O 含 量 很 高 (>10%), 是 比 较 典 型 的 钾 硅 酸 盐 玻 璃 [15]. 这 些 古 玻 璃 大 都 出 土 于 汉 代 的 古 墓 中. 目 前 已 发 现 最 早 的 钾 硅 酸 盐 玻 璃 珠 出 土 于 战 国 的 古 墓 中, 如 表 2( 表 序 2) 和 4( 表 序 2). 湖 北 江 陵 和 湖 南 长 沙 楚 墓 中, 钾 硅 酸 盐 玻 璃 与 铅 钡 硅 酸 盐 珠 同 时 作 为 墓 葬 品 [3]. 由 此 可 见, 钾 硅 酸 盐 玻 璃 与 铅 钡 硅 酸 盐 玻 璃 几 乎 同 时 制 作 于 长 江 流 域. 至 西 汉 前 期, 钾 硅 酸 盐 玻 璃 也 出 土 于 西 南, 见 表 2( 表 序 3). 土 壤 的 表 面 层 有 钾 硝 石 生 成, 特 别 在 气 候 温 暖 的 地 方, 在 雨 季 后 进 入 炎 热 的 天 气 时, 土 壤 表 面 有 钾 硝 石 生 成. 所 以 广 东 和 广 西 出 土 了 汉 代 的 钾 硅 酸 盐 玻 璃, 成 为 中 国 古 代 钾 硅 酸 盐 玻 璃 的 主 要 产 地. 钾 硅 酸 盐 玻 璃 在 东 南 亚 及 印 度 也 有 出 土, 见 表 4( 表 序 3), 但 数 量 不 多. 如 上 所 述, 中 国 春 [20].
第 3 期 干 福 熹 等 : 中 国 古 代 玻 璃 的 起 源 中 国 最 早 的 古 代 玻 璃 研 究 389 秋 时 期 已 有 K 2 O 含 量 很 高 的 硅 酸 盐 玻 璃, 时 间 早 于 印 度 出 土 的 钾 硅 酸 盐 玻 璃. 中 国 最 早 的 钾 硅 酸 盐 玻 璃 产 生 于 战 国, 西 汉 时 期 已 有 压 铸 的 器 皿 出 现, 时 间 与 东 南 亚 和 印 度 的 古 玻 璃 近 似, 但 是 中 国 的 出 土 数 量 超 过 国 外 很 多. 广 西 合 浦 和 贵 县 是 海 上 丝 绸 之 路 的 出 海 口, 在 西 汉 前 与 国 外 已 有 文 化 和 贸 易 的 交 往 是 无 疑 的, 有 古 代 玻 璃 制 造 技 术 从 外 传 入 而 在 当 地 生 产 的 可 能 性. 但 是, 中 国 南 方 古 代 玻 璃 制 造 技 术 主 要 从 中 原 扩 展 而 来 的, 用 本 地 较 丰 富 的 玻 璃 助 熔 剂 硝 石 来 制 备 钾 硅 酸 盐 玻 璃. 在 广 东 和 广 西 已 有 战 国 西 汉 期 间 铅 钡 硅 酸 盐 玻 璃 出 土, 见 表 1( 表 序 3), 这 些 玻 璃 也 可 能 在 南 方 制 作, 有 些 古 玻 璃 制 造 工 艺 已 十 分 精 致, 如 广 州 西 汉 南 越 王 墓 的 平 板 玻 璃 ( 铅 钡 硅 酸 盐 玻 璃 ). 因 此 钾 硅 酸 盐 玻 璃 在 中 国 南 方 属 于 从 中 原 的 玻 璃 制 造 技 术 扩 展 而 来, 并 自 己 开 发 和 制 造. 表 5 一 批 新 疆 古 玻 璃 的 化 学 成 分 表 名 墓 地 玻 璃 化 学 成 分 ( 质 量 分 数 ) 编 号 SiO 2 Al 2 O 3 Fe 2 O 3 CaO BaO PbO K 2 O CuO Na 2 O MgO ZrO 2 Sb 2 O 3 文 献 91BKKM-21 73.80 0.39 1.23 7.51 0.34 5.21 0.11 4.33 6.89 0.19 新 疆 克 91BKKM-21 72.19 0.47 1.18 7.98 0.49 0.23 3.03 2.11 5.86 5.67 0.01 0.77 孜 尔 古 91BKKM-2 69.3 0.06 0.73 7.95 0.01 6.37 3.29 0.26 3.76 6.56 0.02 1.70 [24] 墓 91BKKM-26 70.14 1.43 7.71 0.30 3.20 1.40 4.08 6.97 4.77 91BKKM-37 82.30 1.14 5.02 0.41 0.87 0.36 2.2 5.96 1.15 0.56 4.2 西 域 地 区 中 国 最 早 的 古 玻 璃 的 成 分 特 征 及 其 起 源 我 国 新 疆 地 处 中 亚 ( 古 代 为 西 域 地 区 ), 是 我 国 中 原 与 西 亚 来 往 的 要 地. 新 疆 出 土 的 古 代 玻 璃 都 具 有 中 外 交 往 的 特 色. 新 疆 拜 城 和 塔 城 出 土 的 都 是 早 期 的 玻 璃 珠, 这 批 玻 璃 珠 均 为 单 色 无 镶 嵌 的. 西 方 在 16 世 纪 ~ 13 世 纪 已 有 单 色 珠, 13 世 纪 出 现 彩 色 珠, 在 10 世 纪 ~ 6 世 纪 已 流 行 镶 嵌 珠. 新 疆 拜 城 地 区 出 土 的 这 批 玻 璃 珠 都 是 单 色 珠, 图 案 式 型 也 比 较 简 单. 出 土 的 早 期 玻 璃 珠 中 尚 未 发 现 当 时 流 行 的 镶 嵌 玻 璃 珠. 从 表 2( 表 序 1) 可 知, 新 疆 地 区 这 批 早 期 玻 璃 珠 的 化 学 成 分 与 西 亚 的 古 玻 璃 非 常 接 近, 但 玻 璃 中 含 有 较 多 气 泡, 其 技 术 水 平 相 比 之 下 比 较 差. 这 正 说 明 当 时 从 西 方 主 要 带 来 了 玻 璃 制 造 技 术, 而 不 是 玻 璃 制 品. 因 为 对 技 术 的 吸 收 和 创 造 要 有 一 个 过 程, 当 时 借 鉴 了 西 亚 的 玻 璃 制 造 技 术, 采 用 当 地 的 矿 物, 如 滑 石 辉 石 蛇 纹 石 以 及 草 木 灰 等 原 料 制 备 出 当 地 早 期 的 玻 璃 珠. 同 一 地 区 的 另 一 批 玻 璃 曾 用 扫 描 电 子 显 微 镜 能 谱 分 析 法 (SEM-EDM) 分 析 [24], 结 果 见 表 5, 其 K 2 O:Na 2 O 比 值 接 近 于 1, 与 西 亚 玻 璃 成 分 不 同, 更 说 明 玻 璃 是 本 地 制 备 的. 在 新 疆 拜 城 和 塔 城 出 土 的 有 些 玻 璃 中 同 时 含 有 较 高 的 PbO 和 Sb 2 O 3, 见 表 2( 表 序 1) 中 样 品 XJ-2A 和 XJ-2B 和 表 5 中 91BKKM-2 和 91BKKM-26 是 同 时 期 西 亚 和 中 亚 古 玻 璃 中 未 发 现 的, 这 与 当 地 原 料 的 特 点 和 炼 铜 技 术 有 关. 所 以, 玻 璃 是 用 本 地 材 料 制 造 的 [25]. 新 疆 拜 城 出 土 的 玻 璃 珠, 其 年 代 为 1100 年 ~ 500 年 ( 西 周 至 春 秋 ), 在 西 亚 为 第 二 亚 述 帝 国 ( 1100 年 ~ 700 年 ) 晚 期 和 中 亚 波 斯 帝 国 ( 550 年 ~ 529 年 ) 的 前 期, 这 时 古 代 的 欧 亚 游 牧 民 族 已 经 东 迁. 欧 亚 大 陆 草 原 地 形 开 阔 平 坦, 游 牧 民 族 的 来 去 倏 忽 迁 徙 无 常, 对 古 代 人 们 的 往 来 起 了 很 大 的 作 用. 在 新 石 器 时 代 后 期 ( 4000 年 ) 为 印 欧 语 系 人, 其 中 雅 利 安 人 (Ariya) 于 3000 年 进 入 中 东 地 区, 并 于 2000 年 从 伊 朗 地 区 进 入 印 度 次 大 陆 [26]. 也 有 人 认 为 新 疆 塔 里 木 盆 地 的 居 民 在 语 言 上 属 于 印 欧 语 系, 因 此 推 断 人 种 就 是 雅 利 安 族 人.
390 中 国 科 学 E 辑 技 术 科 学 第 37 卷 从 西 亚 的 玻 璃 制 造 技 术 的 扩 展, 我 们 还 可 能 看 到 更 细 微 一 些 的 情 况. 在 印 欧 人 进 入 中 东 和 西 亚 之 际, 其 中 一 派 为 胡 里 安 人 (Hurrian), 在 西 亚 于 2000 多 年 前 就 知 道 青 铜 铁 器 和 玻 璃 的 制 造. 于 14~15 世 纪 西 亚 米 坦 尼 王 朝 (Mitanni) 崩 溃 后 移 至 中 亚 伊 朗 北 部 乌 拉 尔 图 (Urartu), 7 世 纪 当 亚 述 人 (Assyria) 侵 入 后, 移 至 目 前 阿 尔 美 尼 亚 地 区 (Armenia), 其 中 的 一 派 称 为 斯 基 泰 人 (Scythian), 来 到 中 国 新 疆 [27]. 波 斯 化 的 斯 基 泰 人, 古 波 斯 和 印 度 文 献 称 之 为 萨 迦 人, 古 希 腊 罗 马 作 家 称 之 为 西 叙 亚 人 (Sere), 汉 文 史 籍 称 之 为 塞 人. 活 动 的 范 围 在 迄 今 新 疆 伊 犁 地 区 中 亚 北 部 七 河 地 区 阿 尔 太 地 区 及 蒙 古 草 原 等. 塞 族 游 牧 民 扮 演 了 中 外 文 化 传 播 的 东 西 陆 路 交 通 开 拓 者 的 角 色. 从 上 面 的 情 况 分 析 可 知, 在 新 疆 出 土 的 10 世 纪 ~ 8 世 纪 之 际 的 钠 钾 钙 硅 酸 盐 玻 璃 珠 属 从 西 亚 传 入 玻 璃 制 造 技 术, 塞 族 古 人 在 当 地 制 作. 所 以, 一 般 认 为 中 国 的 丝 绸 的 外 传 为 最 早 的 中 外 文 化 与 技 术 交 流 的 代 表, 而 玻 璃 技 术 的 传 入 也 可 能 成 为 最 早 的 中 外 文 化 和 技 术 交 流 的 见 证. 如 上 所 述, 中 国 中 原 地 区 的 古 玻 璃 制 造 要 晚 于 新 疆 地 区 近 400~500 年. 西 周 到 战 国 时 期 古 玻 璃 有 可 能 通 过 原 始 的 丝 绸 之 路 传 人 中 原, 如 同 新 疆 的 和 田 玉 传 入 中 原 一 样. 但 由 于 路 途 的 艰 苦, 传 入 的 玻 璃 品 ( 主 要 为 玻 璃 珠 ) 是 很 少 的, 如 表 4( 表 序 1), 属 战 国 早 期 的 河 南 固 始 侯 古 堆 蜻 蜓 眼 玻 璃 珠 和 表 2( 表 序 2) 所 示 的 湖 北 随 县 曾 侯 乙 墓 的 玻 璃 珠 (HB-6) 的 化 学 成 分 很 接 近 新 疆 克 孜 尔 的 玻 璃 成 分. 中 外 玻 璃 文 化 和 技 术 的 交 流 主 要 还 从 张 骞 凿 空 通 西 域 以 后, 主 要 的 发 展 是 在 公 元 1 世 纪 ~ 公 元 5 世 纪, 当 时 世 界 古 典 文 明 时 代 上 出 现 四 大 帝 国, 即 东 方 的 东 汉 帝 国 西 欧 和 西 亚 的 罗 马 (Roman) 帝 国 中 亚 的 波 斯 (Persia, 中 国 汉 朝 称 安 息 ) 帝 国 和 南 亚 的 贵 霜 (Kushan) 帝 国, 皆 处 于 强 盛 时 期, 丝 绸 之 路 贯 穿 于 这 四 个 帝 国 而 畅 通 无 阻, 促 进 了 中 外 的 交 往 和 交 流. 从 西 域 ( 新 疆 地 区 ) 大 月 氏 人 带 来 了 西 方 玻 璃 制 品 和 技 术, 而 中 原 有 特 色 的 制 造 于 汉 晋 时 期 ( 公 元 200 年 ~ 公 元 300 年 ) 的 铅 钡 硅 酸 盐 的 单 色 珠 和 多 色 镶 嵌 玻 璃 珠 也 流 传 至 新 疆 的 哈 密 和 和 田, 玻 璃 (XJ-42) 的 化 学 成 分 见 表 2( 表 序 4). 该 镶 嵌 玻 璃 珠 出 土 于 新 疆 和 田 阿 克 斯 皮 里 古 城, 为 黑 色 基 体, 眼 部 为 绿 色 玻 璃 镶 嵌 在 白 色 烧 结 体 中, 制 作 得 比 较 精 致, 已 体 现 出 当 时 玻 璃 制 造 技 术 的 进 步. 5 结 论 从 对 中 国 最 早 的 古 代 玻 璃 的 化 学 成 分 分 析 的 结 果 可 以 看 到, 我 国 古 代 玻 璃 技 术 的 发 展 具 有 它 自 己 的 明 显 特 色. 中 国 中 原 地 区 最 早 的 古 玻 璃 制 造 是 从 原 始 瓷 的 瓷 釉 制 作 演 变 过 来, 用 草 木 灰 作 助 熔 剂, 始 于 春 秋 和 战 国 早 期, 玻 璃 成 分 属 含 碱 钙 硅 酸 盐 玻 璃 系 统, 其 中 K 2 O 含 量 大 于 Na 2 O 为 其 主 要 特 征, 而 区 别 于 古 巴 比 伦 和 古 埃 及 的 玻 璃 成 分. 随 着 制 备 玻 璃 的 助 熔 剂 的 改 进, 在 战 国 中 晚 期, 采 用 了 在 古 代 青 铜 制 备 技 术 和 炼 丹 术 中 使 用 的 PbO, 发 展 了 成 分 特 殊 的 铅 钡 硅 酸 盐 玻 璃 ; 另 一 方 面 采 用 硝 石 作 助 熔 剂 而 形 成 了 钾 硅 酸 盐 玻 璃. 这 两 类 玻 璃 发 展 至 汉 代, 已 传 至 我 国 境 内 南 方 和 北 方 地 区, 外 传 至 朝 鲜 半 岛 日 本 东 南 亚 和 中 亚 地 区. 新 疆 拜 城 地 区 克 孜 尔 古 墓 的 玻 璃 是 我 国 境 内 出 土 最 早 的 玻 璃, 玻 璃 的 主 要 成 分 和 西 亚 古 玻 璃 成 分 相 似, 但 含 有 地 方 矿 产 特 征 的 氧 化 物, 如 PbO 和 Sb 2 O 3 等. 玻 璃 珠 的 质 地 和 艺 术 结 构 低 于 当 时 的 古 巴 比 伦 和 古 埃 及 的 水 平, 可 能 是 通 过 欧 亚 草 原 游 牧 部 落, 如 胡 里 安 人 和 斯 基 泰 人 传 入 玻 璃 制 作 技 术, 而 塞 族 人 在 当 地 制 作. 极 少 量 的 玻 璃 珠 通 过 原 始 的 丝 绸 之 路 传 入 中 原, 主 要 的 中 外 古 代 玻 璃 技 术 和 文 化 的 交 流 在 汉 通 西 域 之 后.
第 3 期 干 福 熹 等 : 中 国 古 代 玻 璃 的 起 源 中 国 最 早 的 古 代 玻 璃 研 究 391 参 考 文 献 1 Beck H C, Seligman C G. Barium in ancient glass. Nature, 1934, 133(6): 982 983 2 Seligman C G, Ritchie P D, Beck H C. Early Chinese glass from Pre-Han to Tang s times. Nature, 1936, 138: 721 724 3 干 福 熹, 黄 振 发, 肖 炳 荣. 我 国 古 代 玻 璃 的 起 源 问 题. 硅 酸 盐 学 报, 1978, 6(1-2): 99 104 4 李 青 会, 张 斌, 承 焕 生, 等. 质 子 激 发 X 荧 光 技 术 在 中 国 古 玻 璃 分 析 中 的 应 用. 硅 酸 盐 学 报, 2003, 31: 39 43 5 罗 宏 杰, 李 家 治, 高 力 明. 原 始 瓷 化 学 组 成 及 显 微 结 构 研 究. 硅 酸 盐 学 报, 1996, 24(1): 114 118 6 河 南 省 文 物 研 究 所, 三 门 峡 市 文 物 工 作 队. 淅 川 下 寺 春 秋 楚 墓. 北 京 : 文 物 出 版 社, 1991 7 崔 墨 材. 河 南 辉 县 发 现 吴 王 夫 差 铜 剑. 中 原 文 物 特 刊, 1981 8 陈 振 裕. 望 山 一 号 墓 的 年 代 与 墓 主. 中 国 考 古 学 会 第 一 次 年 会 论 文 集. 北 京 : 文 物 出 版 社, 1978 9 湖 北 省 博 物 馆. 曾 侯 乙 墓. 北 京 : 文 物 出 版 社, 1989. 658 10 张 福 康, 程 朱 海, 张 志 刚. 中 国 古 琉 璃 的 研 究. 硅 酸 盐 学 报, 1983, 11(1): 70 71 11 后 德 俊. 谈 我 国 古 代 玻 璃 的 几 个 问 题. 见 : 干 福 熹, 编, 中 国 古 代 玻 璃 研 究 1984 年 北 京 国 际 玻 璃 学 术 讨 论 会 论 文 集. 北 京 : 中 国 建 筑 工 业 出 版 社, 1988. 60 12 Chen J X, Li H K, Ren C G, et al. PIXE Research with an external beam. Nucl Instrum Methods, 1980, 168: 437 440[DOI] 13 史 美 光, 何 欧 里, 吴 宗 道, 等. 一 批 中 国 古 代 玻 璃 的 研 究. 见 : 干 福 熹, 编. 中 国 古 玻 璃 研 究 1984 年 北 京 国 际 玻 璃 讨 论 会 论 文 集. 北 京 : 中 国 建 筑 工 业 出 版 社, 1988. 5 9 14 Shi M G, He D L, Zhou F Z. Chemical composition of ancient glasses unearthed in China. In: Proceedings of 15th International Congress on Glass. Leningrad: Nauka, 1989. 7 12 15 史 美 光, 何 欧 里, 周 福 征. 一 批 中 国 汉 墓 出 土 钾 玻 璃 的 研 究. 硅 酸 盐 学 报, 1986, 14(3): 307 313 16 周 世 荣. 湖 南 出 土 琉 璃 器 的 主 要 特 点 及 其 重 要 意 义. 考 古, 1988, (6): 547 555 17 广 州 市 文 物 管 理 委 员 会. 广 州 汉 墓. 北 京 : 文 物 出 版 社, 1982 18 王 志 杰, 朱 捷 元. 汉 茂 陵 及 其 陪 葬 塚 附 近 新 发 现 的 重 要 文 物. 文 物, 1976, (7): 51 56 19 Shi M G, Zhou F Z. Investigation on ancient flat glass unearthed from Chian. Proceedings of 16th International Congress on Glass. Bol Soc Esp Cerm Vid, 1992, 7: 161 166 20 孟 乃 昌. 汉 唐 硝 石 名 实 考 辨. 自 然 科 学 史 研 究, 1983, 2(2): 97 111 21 Lal B B. Examination of some ancient Indian glass specimens. Acient India, 1952, 8: 17 27 22 Ngnyen T K Y( 阮 长 奇 ). Ko Thuy Tinh co D Viet Nam( 越 南 古 玻 璃 ). Henei( 河 内 ), 1998 23 Brill R H, Fang D M, Lange D E. Chemical analysis of some Asian glass. Proceedings of 17th International Congress on Glass. Beijing: Chinese Ceramic Society, 1995. 6: 463 468 24 潜 伟, 张 平, 李 前 懋. 新 疆 克 孜 尔 水 库 墓 地 出 土 玻 璃 珠 的 分 析 与 研 究. 见 : 万 辅 彬, 巴 莫 尔, 编. 2000 年 西 昌 第 五 届 中 国 少 数 民 族 科 技 史 国 际 研 讨 会 论 文 集. 南 宁 : 广 西 民 族 出 版 社, 2001. 138 145 25 干 福 熹, 李 青 会, 顾 冬 红, 等. 新 疆 拜 城 和 塔 城 出 土 的 早 期 玻 璃 珠 的 研 究. 硅 酸 盐 学 报, 2003, 31: 663 668 26 Stavrianos L S. A Global History. 4th ed. New Jersey: Pretice-Hall Inc, 1988. 58 66 27 Engle A. Glass making in China. Read Glass Hist, 1976, 6-7: 1 54