油气田环境保护 019 年 4 月 ENVIRONMENTALPROTECTION OFOIL & GASFIELDS Vol.9 No. 1 基于响应曲面法强化槐糖脂修复柴油污染水体 1,3 1 1 1 宋瑶李春晓王晓峰陈晨李薇 (1. 华北电力大学 ;. 中国石油集团安全环保技术研究院有限公司 ;3. 石油石化污染物控制与处理国家重点实验室 ) 摘要实验选择 4 种不同类型的表面活性剂, 测定其对柴油的增溶能力 研究发现,4 种表明活性剂对柴油的增溶能力由高到低依次为槐糖脂 鼠李糖脂 正己基葡糖苷与 Tween 0 在此基础上, 研究探讨了 ph 值与盐度等外界条件对槐糖脂处理含油废水的影响 结果发现, 槐糖脂在 ph 值为 ~10 时表现出良好的表面活性 ; 盐度的加入会降低槐糖脂的临界胶束浓度 (CMC), 同时其也表现出良好的耐盐性, 且质量浓度越高, 受盐度的影响越小 最后, 研究基于响应曲面法对槐糖脂增溶柴油的能力进行了优化, 结果表明, 槐糖脂增溶柴油的最佳条件为水浴时间 5h 摇床转速 170r/min 水浴温度 8, 这将对实地工程中石油污染场地地下水的修复具有重要的借鉴与指导意义 关键词槐糖脂 ; 生物表面活性剂 ; 石油污染地下水 ; 响应曲面法 ; 实验优化 DOI:10.3969/j.issn.1005 3158.019.0.007 文章编号 :1005 3158(019)0 001 07 0 引言近年来, 随着我国经济与工业水平的不断发展, 石油的采集 运输以及冶炼占据了越来越重要的比例, 而油田 输油管道 冶炼厂以及加油站因操作不当或者意外等原因往往会导致石油的泄漏 由于石油污染物组成复杂, 含有致畸 致癌 致突变的物质 ( 如卤代烃 苯系物 苯胺类 菲 苯并 [a] 芘等 ) [1], 一旦进入土壤及地下水, 将对周边的地下水产生极大威胁 因此, 关于石油污染场地的地下水修复已经引起了人们越来越多的关注 利用表面活性剂处理石油污染场地地下水是近年来石油污染场地修复领域的研究 [] [3 4] 热点 以往研究表明, 国内外的工程中一般采用化学表面活性剂处理石油污染地下水, 常用的化学表面活性剂主要有石油磺酸盐和木质素磺酸盐等, 但是这种表面活性剂具有一定的局限性, 其原料受限于来源和稳定性等因素, 且成本高, 用量过多易造成二 [5] 次污染 葛际江等的研究也表明石油磺酸盐的耐盐性差 ( 只能用于含盐量低于 3% 的情况 ) 吸附损失 [5 6] 较大 孙明的研究也说明其性能不稳定, 易被黏 土表面吸附, 导致消耗量大, 与一些聚合物混合后容易产絮凝形成沉淀物 1 实验部分 1.1 实验材料 [7 9] 实验选取的油样为 0 # 柴油, 其基本参数如表 1 参数 表 1 沸点范围 / 实验柴油的基本参数 黏度 (0 )/ (mm s -1 ) 密度 / (kg m -3 ) T90 / 性质指标 191~34 3.91 846 38 参数闪点 / 十六烷值 C 原子数分子量 性质指标 77 48 1~1 0~40 实验选用表面活性剂如下 : 槐糖脂 ( 分析纯 ), 皂角苷 ( 分析纯 ), 鼠李糖脂 ( 分析纯 ), 正己基葡糖苷 ( 分析纯 ) 均为生物表面活性剂, 其相关性质列于表 [10] 中 根据以往研究, 阳离子表面活性剂的处理效果较差从而不予考虑 表 实验药剂的相关参数 名称 类型 分子式 平均分子量 CMC/(mg L -1 ) 实验质量浓度 /(mg L -1 ) 槐糖脂 生物非离子 C34H56O14 688.8 80 0 40 80 160 40 30 400 皂角苷 生物非离子 C7H4O3 414 100 0 50 10 00 300 400 500 鼠李糖脂 生物非离子 C6H1O5 164. 80 0 40 80 160 40 30 400 正己基葡糖苷 生物非离子 (C6H11O5) nor 99.9 60 0 30 60 10 180 40 300 宋瑶, 华北电力大学环境工程专业 017 级在读硕士, 研究方向 : 石油类污染土壤地下水修复 通信地址 : 北京市昌平区回龙观北农路 号华北电力大学,1006 E mail:56334697@qq.com
油气田环境保护 技术研究与应用 Vol.9 No. 1. 实验设计 根据预实验得知各表面活性剂的 CMC 值, 设定浓度梯度分别为 0,0.5,1,,3,4,5 倍的 CMC, 分别配制 4 种不同浓度的表面活性剂溶液 ( 以下简称样品溶液 ), 测定其对柴油的增溶能力 找出具有最佳增溶效果的表面活性剂, 优化其增溶条件并测定环境因子对其表面性质的影响 1..1 实验温度的确定加 1mL 柴油和 100mL 配制好的样品溶液到锥形瓶中, 充分混合后置于摇床中, 设定温度为 5(±0.5), 转速为 150r/min, 并连续振荡 1h 之后将其转移至分液漏斗中并静置 1h, 取下清液 0mL 进行柴油 [10] 质量浓度的测定 1.. 响应曲面法优化增溶条件 [11] 采用 Box Behnken 模型设计实验, 实验设计见表 3 ( 由于塔里木油田所处地区为新疆自治境内的塔克拉玛干大沙漠, 其昼夜温差较大, 因此选择温度这个因素, 测定其对表面活性剂增溶柴油的影响 ) 分析水浴时间 摇床转速 水浴温度 3 个因素对增溶实验的影响, 得到最佳实验条件与优化实验方案 编号 表 3 Box Behnken 法实验设计 水浴时间 /h 编码水平 摇床转速 / (r min -1 ) 水浴温度 / A B C 实际水平 编码水平 实际水平 编码水平 实际水平 1-1 3 0 150 1 40 0 1 0 150 0 5 3 1 4 0 150 1 40 4 0 1 1 50-1 15 5 1 4 1 50 0 5 6 0 1 1 50 1 40 7-1 3-1 70 0 5 8 0 1 0 150 0 5 9 0 1-1 70-1 15 10 1 4-1 70 0 5 11 0 1 0 150 0 5 1-1 3 0 150-1 15 13 0 1-1 70 1 40 14 1 4 0 150-1 15 15 0 1 0 150 0 5 16-1 3 1 50 0 5 17 0 1 0 150 0 5 1..3 环境因子的影响由于待测样品溶液的表面张力值会随时间而变化, 而吊片对表面张力值的变化更敏感, 测量精度非 [1] 常高, 因此选用吊片法测定样品溶液 首先测定其临界胶束浓度, 之后分别测定在不同 ph 值与盐度 (NaCl) 条件下, 该表面活性剂的表面张力的变化, 实验梯度见表 4 参数 表 4 环境因子的实验梯度 实验梯度 ph 值 4 6 8 10 1 盐度 /% 0 4 6 8 10 1.3 测定方法 1.3.1 增溶实验 [13] 采用红外分光光度法进行测定 取 0mL 下部清液转移至分液漏斗中, 并加入一定量 CCl 4 溶液进行萃取 静置分层后, 将下部有机溶液转移至已加入 5gNa SO 4 的锥形瓶中, 晃动 3~5 次使其充分混合 向萃取液中加入 5g 硅酸镁并振荡, 随后将上层清液过滤至锥形瓶中, 用于测定柴油的浓度 该组实验设置两组平行实验, 取其平均值作为最终的数据 1.3. 表面张力的测定测量仪器为 BYZ I 型表面张力仪 打开仪器预热并校正, 取待测样品 0mL 置于玻璃皿中静置,30min 后测量并记录数据, 测量 3 次取平均值 结果与讨论.1 增溶实验 在实验浓度范围内,4 种表面活性剂的增溶效果如图 l 所示 图 为各表面活性剂摩尔增溶比求解曲线 从图 l 可以看出 : 与空白相比, 增溶溶液中的含油浓度均随着样品溶液质量浓度的增加而增加, 且在 CMC 后增溶作用明显, 这是由于表面活性剂浓度大于 CMC 后, 会形成胶束, 从而具有良好的表面活性, [1] 有利于油水分离 之后, 随着样品浓度的增大, 生物表面活性剂仍旧具有良好的增溶特性, 这可能是因为生物表面活性剂较化学表面活性剂具有更好乳化特性, 使得非极性憎水油滴变为带电荷的胶粒, 增大其表面积和表面能, 从而使带电荷的油滴吸附水中的反离子或极性水分子形成胶体双电层, 阻止油滴间的
019 年 4 月宋瑶等 : 基于响应曲面法强化槐糖脂修复柴油污染水体 3 图 1 各表面活性剂的增溶效果 图 各表面活性剂摩尔增溶比求解曲线 相互碰撞, 更利于油滴溶于水相中, 从而被增溶分离 根据番洪哲 [14] 等的驱油实验研究, 经过两次水驱后, 生物表面活性剂可提高 7.15% 的采收率, 而化学表 面活性剂只提高了 3.04% 这说明生物表面活性剂在修复水油污染中更具潜力 一般用溶质在胶束相和水相间的分配系数
4 油气田环境保护 技术研究与应用 Vol.9 No. 犽犿犮 [15] 来定量描述表面活性剂对溶质的增溶作用 犽犿犮 =55.4MSR/[ 犛犮犿犮 /(1+MSR)] (1) MSR=( 犛 - 犛犮犿犮 )/( 犆狊 -CMC) () 式中 : 犛 犛犮犿犮为表面活性剂浓度为犆狊 CMC 时溶质的表观溶解度 ;MSR 为每种样品溶液中柴油的摩尔增 溶比 计算结果列于表 5, 可知各药剂对柴油的增溶能力顺序为 : 槐糖脂 > 正己基葡糖苷 > 鼠李糖脂 > 皂角苷 因此, 选取槐糖脂表面活性剂进行环境因子的影响实验 表 5 MSR 和 Log 犽犿犮计算值 名称拟合方程犚 MSR Log 犽犿犮 槐糖脂 犢 =.4031 狓 +0.33 0.96188.4031.9796 皂角苷 犢 =0.35 狓 +0.1414 0.93097 0.35 1.455 鼠李糖脂 犢 =0.009 狓 +0.1331 0.9431 0.009 1.7605 正己基葡糖苷 犢 =0.99 狓 +0.1760 0.8065 0.99 1.8619. 响应曲面对增溶实验条件的优化..1 误差分析模型方差的分析及显著性检验是衡量模型设计合 [16] 理性及预测能力的重要方式 分析结果如表 6 所示 表 6 误差分析 数据源总方差自由度平均方差犉值犘值 模型 3491.39 9 3810. 66.75 <0.0001 犃 49.8 1 49.8 0.87 0.3814 犅 1065.7 1 1065.7 18.67 0.0035 犆 0.49 1 0.49 0.0086 0.985 犃犅 76.18 1 76.18 4.84 0.0638 犃犆 66.01 1 66.01 1.16 0.3179 犅犆 3.9 1 3.9 0.41 0.5433 犃 犅 8491. 1 8491. 148.76 <0.0001 955.86 1 955.9 16.15 <0.0001 的变化, 仅有总变异的 5.3% 不能用此模型来解释, 证明该模型预测值的可靠性很高 因此可用此模型分析和预测不同实验条件下槐糖脂对柴油的增溶效果 通过二次响应曲面回归分析, 该模型符合以下公式, 其中犚 (=0.9885): 犚 =-33.3665+4.15377 犃 +1.81689 犅 + 18.54391 犆 +4.10341 10-3 犃犅 -0.014444 犃犆 +.14504 10-3 犅犆 -0.088706 犃 -5.78835 10-3 犅 -0.33634 犆 (3) 上述多项式模型中犚表示增溶溶液的含油浓度, 犃 犅 犆分别表示实验实际操作中的水浴时间 (h) 摇床转速 (r/min) 水浴温度 ( ).. 结果分析对实验结果进行统计学分析,Box Behnken 模型产生的残差图如图 3 所示 根据这两个图可以看出当以增溶溶液的含油浓度作为响应值时, 本实验符合正态分布规律和随机分布规律 犆 1169.05 1 1169 03.73 <0.0001 残差 399.57 7 57.08 失拟值 3.59 3 107.53 5.59 0.0649 纯误差 76.98 4 19.4 总和 34690.96 16 犚 值 0.9885 调整的 犚 值 0.9737 预测的 犚 值 0.9477 模型显著性检验犘 <0.05, 说明整个模型是极显著的, 可信度很高 失拟值为 0.0649>0.05, 说明整个模型是显著的且无失拟因素存在, 犚 =0.9885>0.8, 说明建立的回归模型拟合度良好, 实验误差小 而预测的犚 =0.9477, 说明该模型能解释 94.77% 响应值 图 3 模型残差根据模型方程 (3) 所作的响应曲面图及其等高线图见图 3, 其均可以反映实验因素对增溶效果的两两交互作用, 以及确定各个因素的最佳水平范围 响应
２０１９ 年 ４ 月 宋 瑶等 基于响应曲面法强化槐糖脂修复柴油污染水体 曲面的坡度越陡峭 则表明实验 因素 对增溶 效 果 的影 响越显著 同时 等 高 线 的 形 状 也 可 反 映 出 交 互 效 应 的强弱大小 椭 圆 形 表 示 两 因 素 交 互 作 用 显 著 而 圆 形则表示此时两因素交互作用可忽略 ２５ 利于柴油的增 溶 同时 在转 速低于 １１５ｒ ｎ 时 对 增溶效果几乎没有 影 响 因 此 转 速 最 好 控 制 在 １１５ １８０ｒ ｎ 此外 ３ 个因素之间存在一定的交互作用 其中 转速与时间的交 互作用更为显 著 从图 ３ ｂ 可 图 ４ 反 应 出 各 因 素 的 ３Ｄ 响 应 曲 面 图 由 图 可 看出 增溶时间超过 ２０ｈ 的增溶效果更好 但由于转速 知 ３ 个实验因素对 增 溶 效 果 影 响 的 显 著 性 顺 序 为 转 速 犅 时间 犃 温度 犆 可 见 槐 糖 脂 对 柴 油 的 增 溶 实 过低 因素之间两两交互导致增溶效果下降 所以即使 验需要严格控制反应体系的转速 这 是确保 槐糖 脂与 示 实验的温度 对 增 溶 效 果 的 影 响 不 大 因 此 实 验 过 柴油污染水体充分 混 合 增 溶 的 关 键 从 图 ３ ａ 可 看 程中选择常温 即 可 同 样 从 等 高 线 也 可 以 看 出 转 出 转速从 ７０ 增加至１８０ｒ ｎ 的响应面要比１８０ 至 速最好保持在 １１５ ２００ｒ ｎ 温度在 ２５ ３０ 时 ２５０ｒ ｎ 的响应面 更 为 陡 峭 说 明 转 速 过 高 反 而 不 间在 ２０ ３０ｈ 时 因 素 两 两 交 互 的 增 溶 效 果 较 好 延长实验的增溶时间也不会提高增溶效率 图 ３ ｃ 显 综上 Ｂｏｘ Ｂｅｈｎｋｅｎ 模型分析测出 当 犃 犅 犆 取值分别为 ２７ ５ｈ １６０ｒ ｎ ２５ ５ 时 响应面曲线较为陡峭 此时 犃 犅 犆３ 因 素 对 响 应 值 犚 增溶效果的影响最明显 通过模型优化 最终给出一组最优的实验条件为 水浴时间 ２５ １４ｈ 摇 床 转 速 １７０ ９１ｒ ｎ 水 浴 温 度 ２７ ５７ ３ 个因素取整可得 ２５ｈ １７０ｒ ｎ ２８ 根据模型设计出 的最佳 方案 进行 ３ 组平行实 验 得 出 增溶溶 液 的 含 油 浓 度 为 １３２ Ｌ 与 预 测 值 ３４２６ ｍｇ Ｌ 有 ５ １３９ ８９７ｍｇ ４ 的偏 差 说明 该 模 型 对 柴 油 增 溶实验的条件优 化及增 溶效 果的预 测较为 准 确 可 靠 因此选择此方案为优化增溶实验条件的最终方案 ２ ３ 环境因素对槐糖脂表面性质的影响 ２ ３ １ 临界胶束浓度 配制 浓 度 分 别 为 １０ ２０ ４０ ６０ ８０ １００ ２００ ５００ｍｇ Ｌ的槐糖脂溶液 并 测 定 其 表 面 张 力 结 果 如 图 ５ 所示 图 ５ 槐糖脂的 ＣＭＣ 值 从图 ５ 可 看 到 随 着 溶 液 浓 度 的 增 加 槐 糖 脂 样 品溶液的表面张力显著降低 在样 品浓 度 为 ０ 时 其 表面张力值为 ７２ ９８ｍＮ ｍ 当 浓度 增加 至 ２０ ｍｇ Ｌ 图 ４ ３Ｄ 响应曲面 时 该值骤降 至 ３７ ６７ ｍｎ ｍ 这 说 明 槐 糖 脂 表 面 活
6 油气田环境保护 技术研究与应用 Vol.9 No. 性剂可以有效降低溶液的表面张力值 随着溶液浓度的增加, 表面张力虽继续降低, 但降低的幅度变缓, 最终保持在 31 mn/m 到 34 mn/m, 由此可见, 该槐糖脂样品溶液的 CMC 值约为 80 mg/l, 此刻该溶液 [17] 的表面张力值为 3.59mN/m 这与宋丹丹等的研究结果一致, 其测得内酯型槐糖脂的 CMC 为 1.3 10-4 mol/l, 即 89.544mg/L.3.pH 值对槐糖脂表面性质的影响根据之前的实验可知, 样品溶液的表面张力值越低则增溶效果越强 而表面张力值在 CMC 时基本达到一个较低水平, 因此研究环境因子对 CMC 的影响是很有必要的 配制浓度分别为 10,0,40,60,80, 100mg/L 的槐糖脂溶液, 改变 ph 值, 观察对槐糖脂 CMC 的影响, 见图 6 时, 样品的表面张力值变大, 这可能是因为随着碱性不断增加, 表面活性剂之间的静电排斥作用变大, 表面活性剂单分子之间难以团聚形成胶束.3.3 盐度对槐糖脂表面性质的影响反映出盐度对槐糖脂的表面活性的影响见图 7 从图 7 中可以看出, 在样品溶液中加入 NaCl 会降低槐 [17] 糖脂的 CMC 这与宋丹丹等研究结果一致, 在加入无机盐后, 内酯型槐糖脂的 CMC 由 90 mg/l 降低为 80mg/L 左右 导致这一现象有两个原因, 一是无机盐阳离子的存在可以压缩胶团的双电层厚度, 削弱表 [0] 面活性剂离子头之间的静电排斥, 使表面活性剂形成的胶团数大大增多, 从而降低 CMC; 二是无机盐阳离子的水合能力远强于有机物, 在水溶液中, 无机盐离子会和表面活性剂分子共同竞争水分子, 在一定程度上减少了水分子与表面活性剂分子的亲和机会, 使得表面性剂分子之间更容易团聚, 从而降低 CMC [1 4] 图 6 ph 值的影响 从图 6 可看出,pH 值的改变虽没有改变 CMC 值 (80mg/L), 但对同浓度下的表面张力值产生了一 图 7 盐度的影响 定的影响 原样品的表面张力值最低为 31.73mN/m, 而 ph 值为 6 和 8 时, 其表面张力基本都在 30mN/m 以下, 特别是 ph 值为 8 时, 其表面张力可达到最低为 1.80mN/m, 说明碱性更有利于增溶 导致这一现象的原因可能是 ph 值变化引起了生物表面活性剂胶束形成过程及其结构上的变化, 从而导致有机污 [18] 染物表观溶解度的不同 Champion 等用电子显微镜研究了生物表面活性剂胶束结构随 ph 值的变化, 其结果也证明了这一点 可以看出值,pH 值在 ~10 之间时, 槐糖脂均保持着一个良好的表面活 [19] 性 根据郭利果等人的研究可知, 在 ph 值 <5 时, 鼠李糖脂会因为不稳定而出现沉淀, 这不利于增溶 而槐糖脂在 ph 值为 时仍可以保持原样的水平, 在 ph 值为 4 时表面张力值更低, 具有更加优良的增溶效果, 说明槐糖脂的应用范围较鼠李糖脂更广, 抗负荷能力更强 值得注意的是, 在 ph 值为 1 由图 7 还可以得出, 在浓度为 80 和 100 mg/l, 盐度从 % 增加至 10% 时, 其表面张力值的最大增加幅度为 1.38 和 1.34mN/m, 这说明槐糖脂具有很好的耐盐性, 且质量浓度越高, 受盐度的影响越小 潘 [14] 洪哲等的研究结论也证明了这一点, 其槐糖脂质量浓度为 10,100 和 1000 mg/l, 盐度由 3750 mg/l 升至 60000mg/L 时, 界面张力最大降幅分别为 1.5, 0.9 和 0.13mN/m 3 结论 通过本文大量的实验得到以下结论 : 1) 选择的 4 种表面活性剂中, 只有 Tween 0 为化学表面活性剂, 其余均为生物表面活性剂 根据 MSR 和犽犿犮的计算结果可知, 各表面活性剂的增溶能力大小为 : 槐糖脂 > 鼠李糖脂 > 正己基葡糖苷 > Tween 0 这说明生物表面活性剂在修复水油污染
019 年 4 月宋瑶等 : 基于响应曲面法强化槐糖脂修复柴油污染水体 7 中更具潜力, 特别是槐糖脂表面活性剂 ) 通过 Box Behnken 模型设计的响应面分析, 优化出的最佳增溶条件为 : 水浴时间 5h 摇床转速 170r/min 水浴温度 8 这是首次对槐糖脂增溶柴油的优化条件进行了探讨, 这将对未来实地工程中石油污染场地地下水的修复具有重要的借鉴与指导意义 3)pH 值的改变不会影响槐糖脂的 CMC, 但可以降低其表面张力 在 ph 值为 ~10 之间, 槐糖脂均表现出优良的表面活性, 特别是 ph 值为 8 时, 其表面张力可达到最低为 1.80mN/m, 而鼠李糖脂仅在 ph 值为 5~8 之间才可以保持同样的水平, 这说明槐糖脂的应用范围较鼠李糖脂更广, 抗负荷能力更强, 且碱性条件更有利于增溶 4) 盐度的加入会降低槐糖脂的 CMC, 由 80mg/L 降低至 60mg/L, 这在实际处理石油污染地下水中可以减少表面活性剂的投加量 同时, 槐糖脂也表现出良好的耐盐性, 且质量浓度越高, 受盐度的影响越小 随着盐度由 % 增加至 10%, 在 80mg/L 和 100mg/L 时, 其表面张力值最大增加幅度仅为 1.38 和 1.34mN/m 参考文献 [1] 李佳, 曹兴涛, 隋红, 等. 石油污染土壤修复技术研究现状与展望 [J]. 石油学报 ( 石油加工 ),017,33(5):811 833. [] 吴健, 沈根祥, 黄沈发. 挥发性有机物污染土壤工程修复技术研究进展. 土壤通报,005,36(3):430 435. [3] VADIE A A,STEPHENSJO,BROWNLR.Utilization ofindigenousmi croflorainpermeabilityprofilemodifi cationofoilbearingforma tion[z].spe/doe35448, 1995:898 901. [4] BANATIM,FRANZETTIA,GANDOLFII,etal.Mi crobialbiosurfactantsproduction,applicationsandfuture potential[j].applied Microbi ologyandbiotechnology, 010,87():47 444. [5] 葛际江, 张贵才, 蒋平, 等. 驱油用表面活性剂的发展 [J]. 油田化学,007(3):87 9. [6] 孙明. 驱油阴 / 两性表面活性剂复配体系协同效应研究 [J]. 当代化工,017,46(7):139 133. [7] MOUSSAVIG,SHEKOOHIYANS,NADDAFIK.Theac celeratedenzymaticbiodegradationandcodremovalofpetro leumhydrocarbonsinthescrusingactivebacterialbiomass capableofin situgeneratingperoxidaseandbiosurfactants[j]. Chemicalengineeringjournal,017,308:1081 1089. [8] LIS,PIY,BAO M,etal.Efectofrhamnolipidbiosurfac tantonsolubilizationofpolycyclicaromatichydrocarbons [J].Marinepolutionbuletin,015,101(1):19 5. [9] 李玮. 土壤轻质油污染的冲洗及抽气去除实验研究 [D]. 北京师范大学,004:14 17. [10] 支银芳, 陈家军, 杨官光, 等. 表面活性剂溶液清洗油污土壤试验研究 [J]. 土壤,007,39():5 56. [11] 国蓉, 李剑君, 国亮, 等. 采用响应曲面法优化甘草饮片中甘草酸的超声提取工艺 [J]. 西北农林科技大学学报 ( 自然科学版 ),006,34(9):187 19. [1] 吴瑶, 郝春玲, 赵濉, 等. 酰胺基团对 Gemini 表面活性剂表面活性和聚集行为的影响 [J]. 影像科学与光化学, 016,34(4):364 370. [13] 环境保护部发布. 水质石油类和动植物油类的测定红外分光光度法 :HJ637 01[M]. 北京 : 中国环境科学出版社,01. [14] 潘洪哲, 包木太, 林军章, 等. 内酯型槐糖脂生物表面活性剂性能评价 [J]. 油气地质与采收率,013,0(5): 84 87. [15] 朱利中, 冯少良. 混合表面活性剂对多环芳烃的增溶作用及机理 [J]. 环境科学学报,00(6):774 778. [16]ANN GIOVANNITTI JENSEN,MYERS R.Graphical assessmentofthepredictioncapabilityofresponsesur facedesigns[j].technometrics,1989,31():159 171. [17] 宋丹丹, 梁生康, 王江涛, 等. 稳态荧光探针法研究槐糖脂生物表面活性剂的胶束化行为 [J]. 光谱学与光谱分析,01,3(8):171 175. [18]CHAMPIONJT,GILKEYJC,LAMPARSKIH,etal.E lectronmicroscopyofrhamnolipid(biosurfactant)morpholo gy:efectsofph,cadmium,andoctadecane[j].journalof coloid&interfacescience,1995,170():569 574. [19] 郭利果, 苏荣国, 梁生康, 等. 鼠李糖脂生物表面活性剂对多环芳烃的增溶作用 [J]. 环境化学,009,8(4):510 514. [0] 权朝明, 刘海宁, 王世栋, 等.pH 值和无机盐对 DMP 临界胶束浓度的影响 [J]. 盐科学与化工,017,46(04):19 3. [1]HENNINGS,T ROSEN RN,D ANNA B,etal.Cloud dropletactivationandsurfacetensionofmixturesofslightly solubleorganicsandinorganicsalt[j].atmosphericchemis try&physicsdiscussions,004,4(6):575 58. [] 李莉, 颜杰. 无机电解质对十二烷基硫酸钠性质影响的研究 [J]. 广州化工,010,38(7):118 10. [3]LIU X,ZHAOA Y,LIQ,etal.Surfacetension,interfa cialtensionandemulsificationofsodiumdodecylsulfate extendedsurfactant[j].coloids & surfacesaphysico chemical&engineeringaspects,016,494:01 08. [4] 张扬. 阴离子表面活性剂耐盐性能的实验和理论研究 [D]. 中国石油大学 ( 华东 ),013:14 17. ( 收稿日期 019 01 14) ( 编辑李娟 )