化學危害通識訓練

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1 實驗室安全衛生教育研習營 化學品危害通識訓練 ( 含化學性危害 危害通識規則 分類 個人防護設備 防火防爆 健康保護等 ) 工業技術研究院生醫所安環與品質室經理賴陽名 TEL: yang-ming@itri.org.tw 中華民國一百零五年九月 / v3. 第 1 / 177頁

2 訓練報告內容 一 危害通識概要及法規介紹 ( 含 GHS 法規 ) 二 危害物標示內容意義及安全資料表內容說明 三 化學品對人體健康危害 暴露途徑及毒性影響 四 化學品火災爆炸危害說明 五 危害防制措施 ( 含防火防爆 健康保護及執行案例 ) 六 列管毒性化學物質安全管理及運作要求 七 防護具使用注意事項 操練及事故案例分析 附 件 危害物質分類圖示 第 2 / 177頁

3 危害通識 第 3 / 177頁

4 危害通識 Hazard Communication 對化學品危害通識之認知 尊重勞工知的權力 做好危害物安全管理工作 第 4 / 177頁

5 使用處置危害物之勞工 不了解安全操作方法 不知道如何避免過量曝露 不了解危害物特性 不曉得危害徵兆或症狀 後果是 可能導致事故發生 第 5 / 177頁

6 易燃物洩漏而接觸熱源 - 瞬間起火 - 例 1) 請問您愉悅環島度假時, 在風光明媚東海岸開車? 突然聞到很 濃汽油味道, 您們怎麼辦? Ans: 遊覽車自撞起火全車 26 死 ( 含降溫措施 ) 安全檢查漏油處 阻漏維修 2) 其濃度可能多少? 怎知道? Ans: 3) 假如您地漂亮車子 其引擎室約有一百公升空間? 而漏油 10cc? 您們認為有何風險? 怎知道? Ans: 注意 : 留意噴出時約 60 公分範 圍內會閃燃風險, 故附近不得有火源 第 6 / 177頁 雪隧驚魂追撞 ( 漏油 ) 火燒車 2 死 20 傷 - 例

7 化學品危害分類標準不一致 Australia-Harmful Malaysia-Harmful Thailand-Harmful EU-Harmful India-Non-toxic Korea-Toxic US-Toxic China-Moderately Toxic New Zealand- Hazardous GHS or Not GHS? 例 : 烯丙基丁酸酯 Allyl butyrate CAS No. : 急毒性 LD 50 : 250 mg/kg (Rat, Oral) 第 7 / 177頁

8 全球化學品危害標示差異大 第 8 / 177頁

9 G H S Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals (GHS) 化學品全球分類及標示調和制度 ( 簡稱全球調和制度 ) 1992 年聯合國環境發展會議, 建議應展開國際間化學品分類與標示之調和工作 2002 年 12 月聯合國完成第一版公告文件 ( 紫皮書 ) 2003 年 7 月經聯合國經濟社會委員會議正式採用 GHS, 建請各國政府於 2008 年前通過立法實施 GHS 2005 年完成第一版修訂文件 (revised 1st edition) 第 9 / 177頁

10 HS推動歷G H S 推動 際G程國台灣推動歷程經濟合作發展組織 (OECD) 聯合國環境發展會議 (UNCED) 負責制定化學品對人類健康與環境之危害分類標準 1992 年建議應展開國際間化學品分類與標示之調和工作 聯合國危險貨物運輸專家委員會 (UNSCETDG) 負責制定化學品物理性安全標準 完成一套國際調和制度 (GHS) 我國 GHS 跨部會推動方案 標檢局完成 GHS 標準修訂 國際化學品安全論壇 (IFCS) 勞委會 GHS 危險物與有害物標示及通識規則公告 第 10 / 177頁 聯合國危險貨物運輸專家委員會 (UNSCETDG) 依據 OECD 和 UNSCETDG 制訂的標準, 負責發展出相關標示與分類方式 2002 年 12 月 2006 年 2 月 2006 年 10 月 2007 年 10 月

11 GHS 推動目的 推動 GHS 的益處 保護國人健康及環境永續發展 提供保護目標對象 ( 工作場所 ) 對化學品安全知的權利 完備我國相關法規之修訂與化學品管理體系之建置 符合國際發展趨勢 善盡國際責任與義務, 提昇國際整體形象 對國際上已有適當評估及確認危害之化學品, 可促進其國際貿易 減少測試和評估化學品的必要性 National Chemical Management 國家化學品管理 ILO SAFEWOR -Safe Chemicals U ILO 化學品安全 國際公約 風險管理與控制 危害通識 MSDS/SDS 和標示 GHS 危害分類 Strategic Approach to International Chemicals Management (SAICM) 2020 聯合國 國際化學品管理策略方針 第 11 / 177頁 GHS Guidance Document, UNITAR, 2005/OSHA, USA

12 化學品 GHS 制度 危害分類 : 三大類, 共 27 種 ( 物理性 健康危害及環境危害 ) 圖示 : 共九種 分類標示 :CNS 15030( 總則及 27 種標準, CNS ~CNS ) 及聯合國紫皮書規定 對於工作場所之分類及標示保障較周延 物質安全資料表 (MSDS): 改稱為 安全資料表 (SDS),SDS 亦為 16 大項, 主要為項次調換, 實體內容無大變動 第 12 / 177頁

13 物理性危害之分類 ( 名詞 ) 爆炸物 (Explosives) GHS- 健物 易燃性 (Flammability) - 氣體 氣膠 液體和固體理性危害 氧化性 (Oxidizers) - 氣體 液體和固體之分類 加壓氣體 (Gases under pressure) ** 餘詳如 自反應物質與混合物 (Self-Reactive substances and mixtures) 附檔案 發火性 (Pyrophoric liquids and solids) - 液體 固體 GHS- 物理性危害分 自熱物質與混合物 (Self-heating substances and mixtures) 類說 禁水性物質與混合物 (Substances which, in contact 明.PPT with water, emit flammable gas) 有機過氧化物 (Organic peroxides) 金屬腐蝕物 (Corrosive to metals) 第 13 / 177頁

14 GHS 分類範例 - 易燃液體 第 14 / 177頁

15 健康及環境危害之分類 ( 名詞 ) GHS- 健康及環境危害之分類 ** 詳 GHS- 健康及環境危害分類說明.PPT 第 15 / 177頁

16 6. 致癌物質 第 1 級 : 指可導致癌症或增加癌症發生率的化學物質或化學物質混合物 第 2 級 : 在操作良好的動物實驗性研究中, 具誘發良性和惡性腫瘤的物質, 也被認為是假定的或可疑的人類致癌物, 除非有確鑿證據顯示該腫瘤形成機制與人類無關 不同機構在致癌性物質的分類對照 第 16 / 177頁

17 危害物質分類標準 致癌物質 ( 續 ) 第 17 / 177頁

18 國際癌症研究中心 (IARC) 第 18 / 177頁

19 配合全球 GHS 制度而修訂法源 危害性化學品標示及通識規則 危害性化學品 : 一 危險物 : 符合國家標準 CNS15030 分類, 具有物理性危害者 二 有害物 : 符合國家標準 CNS15030 分類, 具有健康危害者 行政院勞委員, 配合世界潮流 GHS 制度而在 96 年 10 月 19 日公布了 危險物與有害物標示及通識規則 並於 變更名稱, 旨在使雇主採取化學品危害預防措施, 使勞工籍由危害物質之分類標示及 MSDS, 知悉製造相關安衛資訊, 保障 知的權利, 防止災害發生 原法 危險物與有害物通識規則 於 81 年 12 月 18 日公告 ; 近期於 103 年 6 月修正 第 19 / 177頁

20 GHS 危害圖式之形狀與顏色 符號 : 黑色 底色 : 白色 邊框 : 紅色 改橫式依序排列 ( 大小及方式不拘 ) 第 20 / 177頁

21 危害物質標示及分類 勞安 3 字第 號新公告 ( 於 起實施 ) 化學品危害分類 : 物理性危害 : 1. 爆炸物 2. 易燃氣體 3. 易燃氣膠 4. 氧化性氣體 5. 加壓氣體 6. 易燃液體 7. 易燃固體 8. 自反應物質 9. 發火性液體 10. 發火性固體 11. 自熱物質 12. 禁水性物質 13. 氧化性液體 14. 氧化性固體 15. 有機過氧化物 16. 金屬腐蝕物健康性危害 : 17. 急毒性物質 ( 吞食 皮膚 吸入 ) 18. 腐蝕 / 刺激皮膚物質 19. 嚴重損傷 / 刺激眼睛物質 20. 呼吸道 / 皮膚過敏物質 21. 生殖細胞致突變性物質 22. 致癌物質 23. 生殖毒性物質 24. 吸入性危害物質 25. 標的器官系統毒性物質 ~ 單一暴露 26. 標的器官系統毒性物質 ~ 重複暴露環境性危害 : 27. 水環境之危害 第 21 / 177頁

22 GHS 物理性危害 第 22 / 177頁

23 GHS 健康及環境危害 危害物之分類. 標示要項一欄表 PPT 第 23 / 177頁

24 危害通識五大作為 ( 要求 ) 清單製作安全資料表 (SDS) 製作 ( 備 ) 標示危害通識教育訓練危害通識計畫 第 24 / 177頁

25 危害通識雇主的職責 對裝有危害物之容器應明顯標示, 並提供 安全資料表 (SDS) 給勞工 對製造 處置或使用危害物之勞工, 應增列規定 危害通識 課程三小時 對於裝載危害物之車輛進入場所之確認勞工, 應增列規定 危害通識 課程三小時及 危險物運送人員 專業訓練合格 訂定 危害通識計畫 及製作 危害物質清單, 以便管理 製造商或供應商應製備 安全資料表 (SDS), 每三年更新 第 25 / 177頁

26 危害物質清單之製作 事業單位針對其製造 處置或使用之危害物質之使用場所 數量 使用人員 貯存場所 存量 使用情形等加以清查, 即建立使用及貯存之資料, 以為安全衛生控制設備應設置 安全衛生措施採取及各項制度落實與否查核之依據 製作危害物質清單, 其內容應含物品名稱 其他名稱 物質安全資料表索引碼 製造商或供應商名稱 地址及電話 使用資料及貯存資料等項目, 其格式參照附表六 (17-2) 第 26 / 177頁

27 危害通識特殊要求 2. 菸草或菸草製品 3. 食品 飲料 藥物 化粧品 4. 製成品 5. 非工業用途之一般民生消費商品 6. 滅火器 7. 在反應槽或製程中正進行化學反應之中間產物 不適用性 : 1. 有害事業廢棄物 應標示之主要成分, 如為混合物者 : 所含之危害物質成分濃度重量在管制值以上 ( 百分之一以上 其致癌及生殖突變物百分之零點一以上 ) 者 危害物質無法依分類歸類者 : 得僅標示第一項第二款事項 ( 內容 : 名稱 危害成分 危害警告訊息 危害防範措施 製造商或供應商之名稱 地址及電話 ) 容器容積在一百毫升以下者 : 得僅標示危害物質名稱及圖式及警示語 容器得免標示 :1. 外部已標示之內容器 2. 內部已標示由外部可見之外容器 3. 僅供裝入之勞工當班立即使用者 4. 供實驗室自行作實驗 研究之用者 公告板以代替容器標示 : 1. 數個容器, 置放於同一處所 2. 導管或配 管等系統 3. 反應器. 儲槽等化學設備 5. 輸送裝置 4. 冷卻. 攪拌. 壓縮裝置等設備 第 27 / 177頁

28 危險物 造成嚴重人員傷害 財物損失之火災 爆炸事故, 大部份皆由於危險性化學物質所引起 危險物 : 符合國家標準 CNS15030 分類, 具有物理性危害者 如 - 爆炸性物質 著火性物質 ( 易燃固體 自燃物質 禁水性物質 ) 氧化性物質 引火性液體 可燃性氣體等 分類性質危險物質 爆炸性物質 著火性物質 (1. 易燃固體 2. 自燃物質 3. 禁水性物質 ) 氧化性物質 可燃性固體或液體, 成凝相狀態具爆炸性, 分子內有游離之氧原子, 觸及火源燃燒, 分解成 CO CO 2 H 2 N 2 1. 可燃性, 常壓下為固體, 熔融成為液體具流動性則增加其危險性 2. 在空氣中, 會自行燃燒 3. 吸收空氣中之濕氣即發火發熱 可提供多量氧原子之物質而具有氧化性, 尤其於加熱壓縮或添加強酸或強鹼即顯示強氧化性者 一 硝化乙二醇 硝化甘油 C3H5(ONO2)3 硝化纖維及其他具有爆炸性質之硝酸酯類 二 硝基苯 三硝基甲苯 CH3C6H2(NO3)3 三硝基酚及其他具有爆炸性質之硝基化合物 三 過醋酸 過氧化丁酮 過氧化二苯甲醯及其他過氧化有機物 等 一 金屬鋰 鈉 鉀 二 黃磷 赤磷 硫化磷等 三 賽璐珞類 四 碳化鈣 磷化鈣 五 鎂粉 鋁粉 六 鎂粉及鋁粉以外之金屬粉 七 二亞硫磺酸鈉 等 一 氯酸鉀 氯酸鈉 氯酸銨等類 二 過氯酸鉀 過氯酸鈉 過氯酸銨等類 三 過氧化鉀 過氧化鈉 過氧化鋇等 四 硝酸鉀 硝酸鈉 硝酸銨等類 五 亞氯酸鈉等類 六 次氯酸鈣等類 等 引火性液體 可燃性氣體 可燃性, 常壓下為液體, 可從液體表面蒸發或蒸氣觸及火源即著火或爆炸 可燃性, 常壓下為氣體 一 乙醚 汽油 乙醛 環氧丙烷 二硫化碳等 二 正己烷 環氧乙烷 丙酮 苯 丁酮等 三 乙醇 甲醇 二甲苯 乙酸戊酯等 四 煤油 輕油 松節油 異戊醇 醋酸, 未滿攝氏六十五度之物質 等 一 氫 二 乙炔 乙烯 三 甲烷 乙烷 丙烷 丁烷 四 1 大氣壓 15, 具可燃 第 28 / 177頁

29 有害物 有害物 : 符合國家標準 CNS 分類, 具有健康危害者 如 : 致癌物 毒性物質 劇毒物質 生殖系統致毒物 刺激物 腐蝕性物質 致敏感物 肝臟致毒物 神經系統致毒物 腎臟致毒物 造血系統致毒物 及其他造成肺部 皮膚 眼 黏膜危害之物質等 屬於列管為 : 有機溶劑中毒預防規則中的五十八類物 ( 分第一 *8 二 *42 三種 *8 ) 特定化學物質危害標準中七十類物 ( 分甲類 *13 乙類 *7 丙一類 *22 丙二類 *3 丙三類 *15 丁類 *10 ) 其他指定之特化物二五四類, 及其他公告計約 3,750 種物質 須特殊體格檢查 職醫評估 特殊健康檢查之作業項目 : 1. 高溫 2. 噪音 3. 輻射 4. 異常氣壓 5. 鉛 6. 四烷基鉛 7. 四氯乙烷 8. 四氯化碳 9. 二硫化碳 10. 三氯乙烯 11. 二甲基甲醯胺 12. 正己烷 13. 聯苯胺 4- 胺基聯苯 4- 硝基聯苯 β- 萘胺 二氯聯苯胺 α- 萘胺及鹽類 14. 鈹及化合物 15. 氯乙烯 16. 苯 17.2,4 或 2,6- 二異氰酸甲苯或 4,4- 二異氰酸二苯甲烷 二異氰酸異佛爾酮 18. 石綿 19. 砷及化合物 20. 錳及化合物 21. 黃磷 22. 聯吡啶或巴拉刈製造 23. 鉻酸及鹽類 重鉻酸及鹽類 24. 鎘及化合物 25. 粉塵 26. 鎳及化合物 27. 乙基汞化合物 汞及無機化合物 第 29 / 177頁

30 特殊管制化學品法規要求 環保署列管毒性物質 : 多氯聯苯 石棉 汞等 173 項 305 種 分四類 向 環保局 申請運作許可證或核備運作 ; 需運作記錄及申報 ( 罰則 : 最高無期徒刑及一千萬罰金 ) 勞委會列管甲類特化物質 ( 高致癌物 ):12 種 ( 黃磷火柴 聯苯胺 4- 胺基聯苯 4- 硝基聯苯 β 奈胺及其鹽類 二氯甲基醚 1 % 多氯聯苯 氯甲基甲基醚 青 褐石綿 甲基汞化合物 五氯酚及其鈉鹽 含苯膠糊 5 % 列舉物占百分之一之混合物 ) 向 北區勞動檢查所 申請使用核備許可 ; 需運作記錄及申報 衛生署列管麻醉管制藥品 : 如嗎啡 古柯鹼 海洛因 可待因 安非他命 pentobarbital 麻醉劑等 276 種 分四級 向 衛生署 申請使用核備許可 ; 需運作記錄及申報 環保署列管環境衛生用藥 : 如蚊必滅 掃蚊淨 樂滅鼠 克蟑等 276 種 向環保署申請使用許可證 ; 需運作記錄及申報 自行製造或輸入新化學品 : 國內未曾使用之化學品需檢附各安全資訊 向環保署申請許可 上各項皆已標於 化學品管理系統 可查或洽安環中心 第 30 / 177頁

31 二 危害物標示內容意義 及 安全資料表 (SDS) 內容 Safety Data Sheet - 化學品身份證. 說明書 第 31 / 177頁

32 標示告知 危險 危害成份 第 32 / 177頁

33 第一類 危害性物質分類一覽表 (1/2) ( 後為運輸標示 ) 爆炸物 硝酸酯類 硝基化合物 過醋酸 有機過氧化物等 第二類 氣體 氫氣 乙炔 乙烷等一大氣壓攝氏 15 以上可燃者 ; 20 1 大氣壓時 <13%v 易著火 ; 燃燒範圍 >12%v-- 為易燃氣體 2.1 組易燃氣體 2.2 組非易燃氣體 2.3 組毒性氣體 (LC 50 <5000ppm) 第三類易燃液體 液體閃火點在 65 以下者 第 33 / 177頁

34 危害性物質分類一覽表 (2/2) ( 後為運輸標示 ) 第四類易燃固體 ( 硫化磷 赤磷等 ) 自燃物質 (SiH 4 黃磷 鎂鋁粉等 ) 禁水性物質 (Na K Li 等 ) 第五類氧化性物質有機過氧化物 4.1 組易燃固體 4.2 組自燃物質 4.3 組禁水性物質 第六類毒性物質 LD 50 吞 200(s) 500(l)mg/kg; 吸 LC 50 10mg/kg 5000ppm 第七類放射性物質 >70 kbq/kg (0.002μCi/g) 5.1 組氧化性物質 5.2 組有機過氧化物 第八類 腐蝕性物質 第九類 其它危險物質 6.1 組毒性物質 第 34 / 177頁

35 GHS 危害物質之容器標示 雇主對裝有危害物質之容器, 應依附表二規定之分類及危害圖式, 參照附表三之格式明顯標示下列事項, 所用文字以中文為主, 必要時輔以外文 : 一 危害圖式 二 內容 : ( 一 ) 名稱 ( 二 ) 危害成分 ( 三 ) 警示語 ( 四 ) 危害警告訊息 ( 五 ) 危害防範措施 ( 六 ) 製造商或供應商之名稱 地址及電話 第 35 / 177頁

36 GHS 標示之範例 -1 名稱 : 甲苯 (Toluene) 危害成份 : 甲苯 (Toluene)99.5% 警示語 : 危害警告訊息 :1 高度易燃液體和蒸氣 危險 2 吞食有害 3 造成皮膚刺激 4 造成眼睛刺激 5 可能引起腎臟衰竭 6 對水生生物有害 7 如果吞食並進入呼吸道可能致命危害防範措施 :1 置容器於通風良好的地方 2 遠離引燃品- 禁止抽煙 3 避免與眼睛接觸 4 穿戴適當的防護衣物製造商或供應商 :(1) 名稱 : 默克公司 (2) 地址 : 新竹市經國路 2 段 320 巷 24 號 (3) 電話 : * 更詳細的資料, 請參考安全資料表 (SDS) 第 36 / 177頁

37 名 稱 : 氟化氫 (Hydrogen fiuoride) 溶液 危害成份 : 氟化氫 (Hydrogen fiuoride) 30% 警示語 : GHS 標示之範例 -2 危險 危害警告訊息 :1 吸入致命 2 可能腐蝕金屬 3 造成嚴重皮膚灼傷和眼睛損傷 4 造成嚴重眼睛損傷 5 長期或重複暴露會對器官造成傷害危害防範措施 :1 若與眼睛接觸, 立刻以大量的水洗滌後洽詢醫療 2 如遇意外或覺得不適, 立即洽詢醫療 3 穿戴適當的防護衣物 手套 戴眼罩/ 護面罩 4 緊蓋容器, 置於通風良好的地方製造商或供應商 :(1) 名稱 : 默克公司 (2) 地址 : 新竹市經國路 2 段 320 巷 24 號 (3) 電話 : * 更詳細的資料, 請參考安全資料表 (SDS) 第 37 / 177頁

38 自製或分裝危害化學品標示 - 例 增貼危害標示圖示 增貼試劑配置標籤 書寫成份 濃度 分類放置 Reagent: Prep. Date: Exp. Date: Name: Store Temp: ID: 品名管理人儲溫有效日期購 / 配 / 開 / 用日編 ( 序 ) 號 品名管理人日期 一般無危害物品瓶外標示 - 例 ( 左為符合驗證性 ) 具危害性之化學品標示範例 名稱 : 氫氧化鈉溶液 主要成份 : 氫氧化鈉 1.5% 危害警告訊息 :1. 吸入有毒 2. 會引起嚴重灼傷 3. 刺激呼吸系統 危險 危害防範措施 :1. 置於陰涼且通風良好處, 緊蓋容器 2. 配戴護目鏡 口罩 手套 3. 勿與鹼混合 製造商或供應商 :(1) 名稱 : 默克公司 (2) 地址 : 新竹市經國路 2 段 320 巷 24 號 (3) 電話 : * 更詳細的資料, 請參考物質安全資料表 第 38 / 177頁

39 免費GHS中文介紹網站(標示及SDS) 網址 公告計有3750種化學品安全參考資訊 ( 標示 SDS ) Copyright 2016 ITRI工業技術研究院 第 39 / 177頁

40 管系識別 (CNS 9329 Z 1025) 識別顏色物質之種類與識別之顏色 : 識別之顏色以管內物質之種類, 依下表之規定物質之種類與識別之顏色 種 類 識別顏色 ( 參照表 2) 水 藍色 蒸氣 深紅 空氣 白色 氣體 黃色 酸鹼 紫色 油 深橙色 電氣 淺橙色 備考 : 對於其他物質之識別可以規定以外之顏色加以訂定 第 40 / 177頁

41 管線標示 - 參考例 新設管線務必確認 :1. 材質 2. 強度 3. 規格 4. 標示 5. 執行耐壓測試合格出具報告等 流體管線 - 應漆色 標示內容物 輸送方向等 標示位置 - 建議於出口端 進入端 長直線管中央 ( 勿於轉彎點上 ) 第 41 / 177頁

42 SDS 詳閱後置於場所易取得之處 SDS 每三年需更新乙次 第 42 / 177頁

43 化學物質的認知 -SDS 安全資料表 (SDS) 內容計有十六項資料 1. 物品與廠商資料 : 2. 危害辨識資料 : 危害分類 標示內容 其它危害 3. 成份辨識資料 : 中英文名稱 同義名稱 化學文摘社登記號碼 (CAS NO) 成份比 4. 急救措施 : 不同暴露急救方法 症狀及危害效應 人員防護 對醫師建議 5. 滅火措施 : 適用滅火劑 滅火時可能遭遇之特殊危害 特殊滅火程序 消防人員之特殊防護設備 6. 洩漏處理方法 : 應注意事項 清理方法 7. 安全處置與儲存方法 : 處置 儲存 8. 曝露預防措施 : 工程控制 控制參數 個人防護設備 衛生措施 9. 物理及化學性質 : 外觀 ( 物質狀態 顏色 ) 氣味 嗅覺閾值 熔點 PH 值 沸點 / 沸點範圍 易燃性 閃火點 分解溫度 自燃溫度 爆炸界限 蒸氣壓 蒸氣密度 密度 溶解度 辛醇 / 水分配系數 揮發速率 10. 安定性及反應性 : 安定性 特殊狀況下可能之危害反應 應避免之狀況 應避免之物質 危害分解物 11. 毒性資料 : 暴露途徑 症狀 急毒性 慢毒性或長期毒性 特殊效應 12. 生態資料 : 生態毒性 持久及降解性 生物蓄積性 土壤中流動性 其他不良效應 13. 廢棄處置方法 : 14. 運送資料 : 聯合國編號 聯合國運輸名稱 運輸危害分類 包裝類別 海洋污染物 特殊運送方法及注意事項 15. 法規資料 : 適用法規 16. 其他資料 : 文獻 製表單位人員日期實驗使用高危險性化學品安全危害性彙整表.xls 竹南 1 科技廠不熟知化學品安全而引起大火 wmv 仿生皮膚實驗使用化學品危害安全資訊彙表 v1.xlsx 第 43 / 177頁

44 作業康障環境污染作業 化學物質危害人體健康流程 有害化學物質 (2) (4) (3) 擴散 (5) 發散氣態污染物粒狀污染物 (6) 低濃度 害(7) 高濃度 (1) 呼吸道 入皮膚人體口腔眼睛侵(8) 代謝反應(9) 蓄積健排泄 每階段有不同控制對策 ( 詳下頁 ) 第 44 / 177頁

45 運作化學品之危害預防對策 - 展開 (1). 停止使用 製造有害物, 或使用毒性較小之物質代替高毒性物質 (2). 製程 作業方法之改良, 以防止有害物質之發散 (3). 設備之密閉 自動化 隔離 遙控操作 (4). 局部排氣裝置以防污染有害物之擴散 (5). 整體換氣裝置將污染有害物物稀釋後排除 (6). 作業環境測定及作業管理 (7). 減少作業時間 使用個人防護具, 以減少污染有害物進入人體之量 (8). 實施就業前體格檢查 健康檢查 適當的選工 配工 (9). 定期體格檢查 健康檢查 早期發現 早期治療 處置 生產技術之調整 環境改善技術 個別管理對策 醫學對策 工程對策 作業時 : 需參加危害通識 3hr 訓 每 3 年在職化學安全 3hr 訓, 場所 & 實驗風險安全評估 屬高危害物須體格檢查 & 每年特殊健康檢查, 等 特別危害 健康作業 - 依政府公告為準 pdf 第 45 / 177頁

46 化學危害預防的方法-例 污染源 行政管理 效益性 1. 清掃 2. 區隔阻斷 3. 整體換氣 4. 增加距離 5. 監視 6. 維護管理 先 短 少 Copyright 2016 ITRI工業技術研究院 接受者 收拾殘局 防患未然 工程控制 1. 替代 2. 製程變更 3. 包圍 4. 隔離 5. 加溼 6. 局部排氣 7. 維護管理 優先選擇 時間花費 改善成本 輸送路徑 1. 教育訓練 2. 輪班 3. 包圍 4. 個人監測系統 5. 個人防護具 6. 維護管理 後 長 多 第 46 / 177頁

47 毒物進入人體的途徑 吸入 (Inhalation) 經由呼吸, 接觸面積廣, 毒性效應高 (90% 以上 ) 眼睛接觸 (Eye Contact) 經由眼睛, 接觸人體脆弱處, 毒性及傷害效應高 皮膚接觸 (Skin Contact) 經由滲透吸收, 毒性效應次之 食入 (Ingestion) 經由消化 代謝作用, 及部份毒物隨排泄作用排除, 毒性效應低 第 47 / 177頁

48 泵接頭脫落 4% 鹼液噴濺眼. 臉. 背部重傷 - 例 同仁於 PM17:00 在院外業合廠商執行廢氣處理作業時, 因鹼液輸送泵管線接頭處固定不良而突然鬆脫, 致使 4%w NaOH 溶液大量噴濺, 傷及現場作業同仁之眼 臉 手 背等部位, 其以附近洗眼瓶沖洗眼睛部 ( 已配戴安全眼鏡及安全帽 ), 後至眼科醫療, 因疏忽化學傷害嚴重性而無顯微檢查, 且沖洗不夠快及足夠 15min 以上, 隔日工安人員獲悉後要求至長庚詳檢查發現 視網膜神經 已嚴重灼傷恐失明之虞, 住 院數週以抽血分離血紅素治療方式, 方無礙 摘參 工研院事故案例第 48 / 177頁

49 主要毒物在體內作用之目標部位 氟化物 硒錳 鎂 鈹 鋅一氧化碳鈷 ; 石綿砷 含氯碳氫化合物汞 鎘砷 鈹 鎳氟化物鎘 鉻 皮膚 鎳 砷鎘有機鉛 脂肪 一氧化碳 汞 錳 鉛甲基汞鈷 碘 131 硫氧化物 氨 鎘 臭氧 氮氧化物 過氧化乙醯硝酸鹽四羧基鎳 硫化氫 氟化物 鉛 鍶 90 鋅 鉛 砷 氟化物 釩 含氟碳氫化合物 第 49 / 177頁

50 致癌物質及其作用之組織或器官 - 例 (1/2) 作用之器官或組織已確認之工業致癌物可能之工業致癌物 骨 腦 氯乙烯 腸胃系統石綿 造血組織 S.B.R 橡膠製造物質 腎焦碳爐排放物鉛 喉頭石綿 鉻 異丙基油 芥子氣 肝 氯乙烯 砷 阿特靈 四氯化碳 三氯甲烷 滴滴涕 地特靈 飛佈達 三氯乙烯 多氯聯苯 4- 二甲氨基偶氮苯 鈹 肺 砷 石綿 雙氯甲醚 氯甲基甲鈹 鎘 3- 氯丙烯 鉛 4- 二甲醚 赤鐵礦 鉻酸 焦碳爐排放氨基偶氮苯 次乙亞胺物 芥子氣 鎳 煤灰 煤焦油 鈾 氯乙烯 輻射 淋巴組織砷 輻射 苯 N- 亞硝基二甲基氨 第 50 / 177頁

51 致癌物質及其作用之組織或器官 - 例 (2/2) 作用之器官或組織已確認之工業致癌物可能之工業致癌物 鼻 腔 鉻 異丙基油 鎳 木屑 皮鞋製造或修理 胰 臟 聯苯胺 多氯聯苯 胸 腔 石綿 前 列 腺 隔 陰 囊 煤灰 煤焦油 皮 膚 砷 焦碳爐排放物 切削油 瀝青 礦物油 煤灰 煤焦油 紫外線 3- 氯丙烯 β- 丙內酯 膀 胱 二氨基聯苯 聯苯胺 β- 奈胺 4- 氨基聯苯 奧黃 雙 (4- 氨基 -3 氯苯 ) 甲烷 4- 硝基聯苯 苯胺紅 α- 奈胺 乙醯氨基芴 二氯二氨基聯苯 乳輻射 二氯二氨基聯苯甲狀腺輻射 註 : 與氯乙烯具相似結構之 3- 溴丙烯 環拼化溴丙烯 環拼化氯丙烷 3- 氯丙烯四溴乙烯 四氯乙烯 三溴乙烯 三氯乙烯 溴乙烯 偏二溴乙烯 偏二氯乙烯等均為可能致癌之物質 第 51 / 177頁

52 正常分裂細胞 細胞接受致癌因子而受損 ( 或輻射能 ) Parent Cell Parent Cell Cell Division Cell Division Daughter Cell Damaged Daughter Cell 第 52 / 177 頁

53 有害物鹽酸氣之 25 公斤洩漏濃度擴散圖 - 例 2000 HCL 洩漏量 0.2kg/min ; 風速 0.5 m/s 之洩漏範圍圖 1000 寬( 距離米) 遠 ( 距離米 ) ppm (TLV) 100 ppm (IDLH) 6000 第 53 / 177頁

54 化學危害事件需確認鄰近危害範圍 Copyright 2016 ITRI工業技術研究院 第 54 / 177頁 比例 900 公尺

55 毒 性 半數致死劑量 (LD 50 ) 對試驗動物群給與一定劑量的化學物質, 然後觀察 14 天, 結果能造成半數 (50%) 動物死亡的劑量稱為 LD 50 (Median Lethal Dose) 半數致死濃度 (LC 50 ) 固定濃度下, 暴露一定時間 ( 通常 1~4 小時 ) 後, 觀察 14 天, 能使 試驗動物組群半數 (50%) 死亡的濃度, 亦即 Median Lethal Concentration 時量平均容許濃度 (TLV-TWA/Threshold Limit Values -Time Weighted Average 係指在每天工作 8 小時, 每週工作 40 小時的正常作業下, 大部份勞工重覆暴露於此濃度以下, 終其一生其健康不至於有不良反應 實驗使用高有害性化學品安全危害性彙整表.xls 第 55 / 177頁

56 顯影液氫氧化四甲基銨 (TMAH) 傷害 - 例低濃度 TMAH 也會致命 - 成大吳政龍醫師 pdf 顯影液 :1.FP 12 爆炸界限 %(@20 ) 6~36% 蒸氣壓 17.5mmHg(20 ) BP 低濃度 TMAH 也會致命 接觸皮膚恐致死 TMAH 在水液中會解離產生四甲基銨離子 ( TMA) 和氫氧基離子 ; 帶有強鹼性 對皮膚眼睛及呼吸道等組織會造成腐蝕, 但在人類皮膚暴露致死個案中,TMA 被認為是主要致死原因 2003 年以來,TMAH 在臺灣造成多起職業意外死亡 ; 我國近年三起死亡通報案例的死因皆起於皮膚接觸 25% TMAH 溶液, 其中暴露體表面積最低者只有 7% 雖案在事發當時皆就近用沖身洗眼設備除污, 卻仍無法挽回寶貴的性命 ; 尤甚近年最嚴重職災, 從暴露到失去生命徵象的時間推估在半小時以內 近期韓國也起皮膚接觸低濃度 TMAH 洗淨劑死亡案 職災案例 : 2011 年 12 月 15 日, 某製造介面活性劑公司的 37 歲男研究員, 協同司機運送托盤洗淨劑, 進行清潔效果採樣 (8.8%TMAH,10.0% 乙氧基醇 5.0% 單乙醇胺及 0.5% 氮基三乙酸 ) 由儲桶倒至清洗區時洗劑浸濕了手臂與褲管部的工作服 ( 穿有安全鞋. 棉手套. 一般工作服 ) 持續工作 10 分鐘後 才清洗工作服 3 分鐘, 後續擬至淋浴室沖洗 5 分鐘後發現該員倒在地板失去意識 ( 未淋溼 ) 由救護車送醫途中死亡 法醫解剖, 衣褲被驗出 TMAH 與乙氧基醇, 四肢多處脫皮損傷二度灼傷占全 12% 未發現肺部吸入 TMAH, 研判肺. 心. 腦. 胃. 腎. 脾臟. 小腸等與死亡無關 因 TMAH 可阻斷神經傳遞並造成神經肌肉連結處的去極化, 短時間內引起呼吸與心臟功能停止, 報告中推論研究員的死因為皮膚接觸 TMAH 而中毒 摘參 102 年 10 月 / 職業災害回顧 - 作者 - 成大醫學系職環醫科吳政龍醫師郭浩然教授 奇美醫院職醫科蘇世斌醫師 第 56 / 177頁

57 化學品火災 爆炸的探討 火災 爆炸的原理 火災 爆炸是一種連鎖性的化學反應形態 燃燒三角錐原理 當燃料被氧化燃燒 溫度上升 發熱 產生連鎖反應, 持續產生光 熱即為燃燒, 如其連鎖反應及產生溫度 熱量過於劇烈或局限於某一空間, 即為爆炸 第 57 / 177頁

58 化學品燃燒的條件 化學品燃燒的條件需在 爆炸下限 (LEL) 及爆炸上限 (HEL) 之間 有一熱源 ( 明火 摩擦熱 電能.) 能量達著火能量以上 在閃火點之上且持續燃燒而在著火點之上 爆炸範圍 (Explosive Range) 可燃性氣體 ( 或蒸氣 ) 與空氣之混合氣體的組成達到某一濃度範圍時, 若接觸火焰則該火焰即迅速地在此混合氣體中傳播而引起爆炸, 此濃度範圍稱為爆炸範圍 ( 界限 ), 亦稱為可燃範圍 該爆炸範圍之最低濃度 ( 以 Vo1% or mg/1) 稱為爆炸下限, 其最高濃度為爆炸上限 ** 爆炸範圍越寬越危險 ; 及下限越低越危險 ** 中油 A 輕廠油管爆裂大火 5hr- 公視 avi 彰濱化工廠爆炸四儲油槽起火.wmv 桃園化學廠爆炸火球直竄天際.wmv 第 58 / 177頁

59 薰香精油洩漏遭點火引爆二員重傷 - 例 傾倒薰香精油時, 疑不慎精油滴落地板, 女孩用打火機點燃時, 引起蒸氣之閃燃. 爆轟, 女孩衣服起火重傷 母親 2-3 級灼燙傷 15% 母親蹲坐於地板上 2-3 級灼燙傷 15% 女孩蹲坐桶蓋噴掉到離精油約 1 公尺內於地板桶約 公分上衣服 地板上 鋪設下層草蓆起火重約 公分約 30 公分上層地毯傷約 4 公分高量約 1 公尺內 4 升精油桶精油薰瓶說明 : 依二員所述距離及女孩點火後著火後隨即引火至母親身上及精油桶產生爆轟使瓶蓋噴出現象 其可燃氣體爆炸濃度範圍約為 :0.15 立方公尺 依最低爆炸濃度範圍 (2%) 及分子量 60.1g/mole 及氣體每克莫耳體積有 公升 故依燃燒原理, 至少有 : 7.3 公克異丙醇 摘參 國內廠商 ( 其不允許公佈名稱 ) 之 事故案例 第 59 / 177頁

60 溶劑傾倒接觸熱源閃燃 - 例 直接原因 : 傾倒逸散之 THF 遭旁邊烘箱熱源引燃起火 間接原因 : 1. 以易傾倒之圓底燒杯分裝易燃物質 THF 2. 盛裝化學物質容器 未能有適當之固定及防傾倒措施 3. 放置位置太靠近 HOOD 開口 4. 真空馬達置於 HOOD 內, 造成操作檯面震動及可能接觸易燃物質起火之虞 事故 : 250 毫升溶劑瓶由 Hood 內墜落於地 溶劑蒸氣接觸烘箱熱體, 引起閃燃事故 地點 :6 館 224 室 :50. 因滅火迅速 幸未引燃旁邊易燃物而引發大火, 只損失 4.9 萬元 摘參 工研院事故案例 第 60 / 177頁

61 200 毫升溶劑洩漏引起閃燃火災 - 發生後實驗室外 起火後, 同仁需背負空氣呼吸器才能進入滅火 * 走廊皆煙霧 * 同仁正支援抬滅火器 各防護具中第 61 / 177頁 *

62 空氣中 可燃物 爆炸下限爆炸上限 最低著火溫度 (Vo1% (Vo1%) ( ) 乙 醛 乙 酸 汽 油 丙 酮 乙 炔 氨 苯 胺 1.2 a 8.3 a 615 苯 1.3 a 7.9 a 160 丁 烷 異丁烷 丁烯 第 62 / 177頁

63 最小著火能量與壓力變化 例 表. 各種對空氣可燃性混合氣之最小著火能量 可燃性氣體 最小著火能量 (10-5 J) 滅焰距離 (cm) 氫 二硫化碳 甲烷 乙烷 丙烷 已烷 乙烯 甲醇 苯 乙炔 最小著火能量 (mj) 表. 最小著火能量因壓力產生的變化 壓力 (atm) 第 63 / 177頁

64 火災滅火的方法 滅火的方法種類很多, 但基本上由燃燒三角錐原理上, 瞭解只要將四者其中一項移除即可滅火 滅火方法 1. 隔離法 : 移去可燃物質 2. 冷卻法 : 降低溫度 3. 窒息法 : 隔絕空氣 4. 抑制法 : 去除游離基 油鍋起火應變.wmv 第 64 / 177頁

65 災分類能火A 類火災 B 類火災 C 類火災 D 類火災 功火原理與滅火依其分類選擇合適之藥劑 水 水 ( 柱 ) 冷卻 水霧 冷卻窒息 系 水蒸氣 冷卻窒息 二氧化碳 窒息 海龍? 化烷類 窒息抑制 乾粉泡沬 普碳通酸乾氫粉鈉 冷卻窒息 多磷效酸能二乾氫粉銨冷卻窒息 特氯殊化乾鈉粉 窒息抑制 化學泡沬 NaHCO3+Al2(SO4)3( 氟 ) 蛋白泡沬氫水 ( 合成 ) 泡沬 窒息 滅 第 65 / 177頁

66 高壓氣體設備及容器 鋼瓶的組成包含鋼瓶蓋 瓶閥及瓶身三部份 鋼瓶蓋用以保護瓶閥, 因為在整支鋼瓶中, 瓶閥部分最為脆弱, 不當的碰撞會造成鋼瓶閥斷裂, 而使鋼瓶有如長汽球洩氣般, 在空中飛舞並擊穿牆壁, 相當危險, 故應固定良好 所以鋼瓶運送或儲存時最好蓋有瓶蓋, 可避免不小心產生之危險 尤其是氫氣可燃性氣體, 一經洩漏很容易引起火災或爆炸 須耐壓合格並於期限內 標示符合 ( 含瓶身顏色 ) 有安全破裂片並完整性 第 66 / 177頁

67 氮 ( 氧 ) 氣槽 ( 桶 )- 物理性爆炸之威力 - 例 亞東氣體分離工廠 , 一輛液氮槽車於充車區發生爆炸, 槽體被爆炸開並飛離約 70 公尺的廠外道路上 據現場目擊聽到一聲巨響, 隨後一團白色蒸氣雲球竄升 你認為鋼瓶其爆炸強度為何? 如易燃氣體洩漏時其引爆範圍為何? 活魚貨車 - 液氧鋼瓶爆炸案例? 高壓氧鋼瓶爆炸貨車變火車 avi 第 67 / 177頁

68 使用鋼瓶之建議顏色及標示圖 - 例 氣體品名建議鋼瓶顏色建議標示圖示 氧氣 O 2 黑色 CNS 1261; Z1001(7.1) 氧化性氣體 及氣體鋼瓶 氫氣 H 2 紅色 易燃氣體 及氣體鋼瓶 氯氣 Cl 2 深黃色 CNS 2571;Z1010 毒性氣體及腐蝕性氣體及氧化性氣體及氣體鋼瓶 乙炔 C 2 H 2 褐色 CNS2224;Z1008(7) 易燃氣體及氣體鋼瓶 氯化氫 HCl 氨氣 NH 3 深黃色 白色 CNS1325 ; Z1003(5.9) 毒性氣體及腐蝕性氣體及氣體鋼瓶 毒性氣體及腐蝕性氣體及氣體鋼瓶 液化石油氣 ( 液化瓦斯 ) 銀灰色 CNS1332 ; Z1004(4.1.2) 易燃氣體 及氣體鋼瓶 硫化氫 H 2 S; 氯乙烯 CH 2 CHCl; 環氧乙烷 CH 2 CH 2 O;1-3- 丁二烯 CH 2 =CHCH= CH 2 ; 一氧化碳 CO 未規定 毒性氣體及氣體鋼瓶及易燃氣體 光氣 COCl 2 ; 一氧化氮 NO; 氰化氫 HCN; 異氰酸甲酯 C 2 H 3 NO 未規定 毒性氣體 及氣體鋼瓶 氟氣 F 2 ; 二氧化硫 SO 2 甲胺 CH 3 NH 2 ; 溴 Br 2 ; 甲醛 HCHO 臭氧 O 3 未規定 未規定 未規定 毒性氣體及腐蝕性氣體及氣體鋼瓶 毒性氣體及腐蝕性氣體及氣體鋼瓶 毒性氣體及氧化性氣體及氣體鋼瓶 第 68 / 177頁 其他氣體未規定依 M.S.D.S 特性而標示之

69 鋼瓶固定 - 鐵鍊固定 ( 要上下二條 )- 例 Don t Turn a Cylinder Into a Rocket 不要讓你的鋼瓶變成火箭 第 69 / 177頁

70 鋼瓶固定 - 地板型 ( 底板要夠大 ) 及牆型固定架 - 例 鋼瓶固定架應予以固定良好 搖晃不易傾倒之方式 * 如其底面積 大於 50*50 公分之穩固尺寸時 可免固定於地面 ( 請買時既要求之 ) 第 70 / 177頁

71 鋼瓶移動安全 - 安全推車及推吊抬三用車 - 例 鋼瓶運送安全留意 : 1. 加安全帽蓋 2. 不可以滾動或上肩或手搬運 3. 務必使用 安全運送推車 4. 無貨梯上下樓時務必運用 安全運送載具 第 71 / 177頁

72 氣體鋼瓶管理 / 運作安全 一般氣體鋼瓶灌充壓高達 150 kg/cm 2, 如未經耐壓測試合格或已腐蝕, 則具耐壓不足而造成爆炸之風險 鋼瓶應隨時固定良好搖晃不會傾倒, 如固定不良, 易遭異常撞到或地震而傾倒, 如不慎撞擊瓶頭, 具極高直接爆炸之風險 新購 / 使用中鋼瓶 務必確認以下事項, 鋼瓶如已超過水壓測試日期, 請儘速用完或直接請供應商收回更換新品 鋼瓶外觀嚴重鏽蝕 水壓測試過期 1. 檢查外觀 瓶身顏色是否正確 內容物是否正確及標示清楚 瓶身是否乾淨. 完整. 無銹蝕 氣體鋼瓶未固定 2. 化學品管理標籤 瓶身應貼有化學品管理資訊標籤 GHS 標籤是否張貼及正確 第 72 / 177頁 3. 水壓測試環 瓶頸的水壓測試環是否在有效期限, 例如 : 環上標示 2017, 表示 2017 年到期 ( 可搭配瓶身檢查日期鋼印, 例如 0614, 表示 2014 年 6 月執行測試, 2017 年 6 月到期 ) 4. 鋼瓶固定良好 確認鋼瓶固定良好搖晃不會傾倒 以固定架予以固定良好 其搖晃不會傾倒 ( 底面積不足時應固定地面 ) 或以雙鍊條 鋁合金束帶座 SUS.304 環扣插銷座等固定牆壁上, 或其他固

73 十八尖山大型瓦斯儲槽 - 其連外管路起火時之風險性 - 例 位在新竹市十八尖山下, 新竹地區用戶的瓦斯儲氣槽, :40 忽傳火警, 起火原因為定期維修施工. 不慎起火,... 市長下令疏散附近四校師生 ( 備註 : 該起火儲氣槽屬排空等待安檢, 但殘餘量不知, 旁另有一灌滿之瓦斯儲氣槽 ) 摘參 國內聯合 中時報紙 TVBS 新聞 第 73 / 177頁

74 氣體鋼瓶災害事故類型 高壓而使容器爆 ( 破 ) 裂 - 造成危害 耐壓不足 氧氣與油脂反應 氣體混合 過量充填 : 液化氣體鋼瓶因溫度異常上升破裂 可燃性氣體洩漏 - 火災或爆炸 毒性氣體洩漏 - 造成人員中毒 惰性氣體洩漏 - 引起窒息 氧氣偵測警報器及自動監控發報影片 wmv 第 74 / 177頁

75 製程 CO 洩漏研究人員中毒死亡 - 例 核研所 實驗室發生一氧化碳洩漏致人員死亡, 時任組長陳 00 未盡監督職責, 造成 A 研究員中毒喪命, 地檢署以業務過失致死罪對他提起公訴 該 A 員在實驗室, 以微型石英管反應器進行天然氣觸媒重組產氫之耐久性實驗, 藉以測試觸媒性能及強度, 預計進行一千小時 當日該員從事却水器延長儲水管組裝時, 因管件接續不良, 造成一氧化碳洩漏, 吸入過量中毒, 急救後不治 檢方傳訊相關證人 ( 指出實驗的危險性包括一氧化碳中毒及氫氣爆炸等, 且未設環境監測器 ), 認為組長為實驗室負責人, 對於死者在通風不良的實驗室從事製造合成氣 ( 指一 氧化碳 氫氣 ) 的實驗, 恐有中毒危害, 但並未依規定提供適當護具 ( 含偵測器等 ) 以防中毒, 因此對他提起公訴 摘參 - 自由時報 中國時報 預防對策 : 1. 加強勞工對製程中可能存在之有害物質的認識, 安全衛生訓練及災害預防訓練 2. 建立標準的 危害氣體運作安全要求 a. 執行安全評估探討 b. 管線 需耐壓測試不洩漏合格 c. 需安裝洩漏偵測警報系統 d. 將 運作設備 設於通風設備中操作 e. 配備適當的呼吸防護具以利應變 f. 備應變計畫方法與演練 h. 安全檢查執行 第 75 / 177頁

76 危害性氣體供氣-防爆防震-例 易燃天然瓦斯氣 之安全-例(耐壓 偵測 器連動自動遮斷閥 自動滅火系統 24hr 監視發報系統 ) 易燃氫氣之安全-例 (耐壓 密封櫃子 24hr抽氣系統 偵測 器連動自動環境抽氣 系統 24hr監視發報 系統 氫氣警報 作動完整版.wmv ) Copyright 2016 ITRI工業技術研究院 危害性氣體配管線之防震配置- 第 76 / 177頁 例-管路中使用高壓軟管或Ω型管或撓 圓型管等)

77 氣體鋼瓶安全儲存場所 - 例 鋼瓶安全儲存處改善 ( 例 ): 將各使用氣體鋼瓶予以集中風險控制, 防爆門. 牆. 場所 洩壓口 ( 上方窗為弱窗 ; 下方窗為安全玻璃 & 防爆貼膜 ) 防爆燈 防爆排風機 洩漏偵測警報器 ( 顯示器在安全外處 ; 含連線 24hr 監視警報出說明. 自動撥電話. 自動啟動排風機 ) 68 自動滅火系統 ( 器 ) 更佳化為再增 防爆鋼瓶儲存櫃 管材 SUS.316 耐壓 250 kg/cm 2 測試 150 kg/cm 2 耐壓 OK 第 77 / 177頁

78 運作氫氣防護不足異常洩漏引起爆炸五員死 - 例 易燃化學品如異常洩漏時 : 揮發後易遭熱源而引起閃燃爆炸 會引燃之狀況為 : 1. 有明火 2. 有烘箱. 加熱板. 高溫爐等電加熱器使用中 3. 有撞擊火花 4. 有靜電火花 5. 有電器火花 1) 請問氫氣爆炸濃度, 為何? Ans: 1) 點火 ( 自燃或著火 ) 溫度, 為何? Ans: 1) 您認為整支氫氣鋼瓶洩漏後之爆炸危害範圍, 為何? Ans: 摘參 中時 聯合報紙 勞動及職業安全衛生研究所事故案例 H 2 + ½ O 2 H 2 O H=141.6 百萬焦耳 /1 公斤 ;61,000BTU/ 磅 第 78 / 177頁

79 輝騰事故分析後之防止及改善對策 氫氣供應管線需材質 & 耐壓 & 測試合格, 並多點接地於獨立裝置中 增設 氫氣偵測警報蜂鳴閃光系統, 警報第一段設於約 ppm (2.5%LEL), 以利先期預知防範, 第二段設於約 5000ppm (12.5%LEL), 並連線自動啟動排氣處理裝置 & 自動通報繫系統 ( 含編撰應變計畫及揭示 ) 增設排氣裝置 氫氣警報作動完整版.wmv 增鋼瓶防爆儲存櫃 & 排氣系統, 如鋼瓶置於室外應加強防日曬遮雨功能棚 & 遠離熱源, 並張貼大型之禁火標示 每半年偵測器校正保養乙次. 第 79 / 177頁

80 發生氣爆 鐵片飛 700 米外 1 死 6 傷 - 例 劇毒 蝕骨水 之廢溶劑回收工廠 發生氣爆 一死六傷 工廠 像被轟炸過 百米外轎車也遭殃 鐵片飛達 700 公尺外 2009 年 09 月 22 日蘋果日報 石明啟 黎百代 桃園報導 桃園發生一起工廠氣爆, 造成一死六傷慘劇! 觀音工業區雙慶化工廠堆放大量回收含劇毒的氫氟酸 ( 蝕骨水 ) 廢溶劑液, 昨疑因操作不當發生氣爆, 整座工廠被炸開, 鐵片 原料飛散, 連停在百公尺外路上的轎車也遭殃 鐵皮屋之鐵片飛達 700 公尺外馬路上, 爆炸原因調查中 消防人員說 : 有夠恐怖! 就像被轟炸過, 如一座廢墟 第 80 / 177頁

81 安全處置與儲存方法 ( 七 ) 善運用化學品管理 ( 控 ) e 化系統 目 重 的 : 掌握化學品種類 基本資料 數量 分佈情形及監控特殊列管物質 做為緊急應變參考重要資訊 資源共享 點 : 從進到出都有記錄 量的控制 有標示 SDS 定期盤點 第 81 / 177頁

82 化學品電腦管理系統運用從生到死之管理 隨時減量及查詢 特殊物鎖定管理 最新清單 第 82 / 177頁

83 各使用化學品需製安全基本檔 (e 化管制源點 )- 例 第 83 / 177頁

84 不相容化學品之危險 - 例 (1/2) 物質 A 物質 B 可能發生的現象 氧化劑 可燃物 生成爆炸混合物 氯酸鹽 酸類 混觸發火 亞氯酸鹽 酸類 混觸發火 次亞氯酸鹽 酸類 混觸發火 無水鉻酸 可燃物 混觸發火 高錳酸鉀 可燃物 混觸發火 高錳酸鉀 濃硫酸 爆炸 四氯化碳 鹼金屬 爆炸 硝化物 鹼類 生成高敏感度物質 亞硝化物 鹼類 生成高敏感度物質 鹼金屬 水 混觸發火 化學品是否相容性 1. 查 S.D.S (10. 安定性及反應性 ) 2. 運用 相容性表 3. 安全實際檢測法 ( 未知品 ) 第 84 / 177頁

85 不相容化學品之危險 - 例 (2/2) 物質 A 物質 B 可能發生的現象 亞硝胺 酸類 混觸發火 過氧化氫 胺類 爆炸 乙醚 ( 脂肪醚類 ) 空氣 緩慢生成爆炸性有機過氧化物 烯尿烴 氨鹽 生成爆炸性有機過氧化物 氯酸鹽 氨鹽 生成爆炸性氨鹽 亞硝酸鹽 氨鹽 生成不安定氨鹽 氯酸鉀 赤磷 生成對於撞擊及摩擦敏感的爆炸物 乙炔 銅 生成對於撞擊及摩擦敏感的銅鹽 苦味酸 鉛 生成對於撞擊及摩擦敏感的鉛鹽 濃硝酸 胺類 混觸發火 過氧化鈉 可燃物 混觸發火 第 85 / 177頁

86 廢液不相容引起爆炸 - 例 實驗室進行廢液清理, 發現留有 PU 溶液及二甲基甲醯胺 DMF, 屬列管毒物, 而將其裝在同廢液桶中, 另發現有三乙基胺, 因同為列管毒化物而倒入同一廢液桶中, 不料倒入後產生激烈化學變化, 同仁發現後立即放入落地式排氣櫃內, 迅速離開實驗室, 廢液桶隨即發生氣爆 第 86 / 177頁

87 編號廢液主要成分礦物性酸 ( 非 1 氧化性 ) 礦物性酸 ( 氧 2 化性 ) 3 有機酸 4 5 醇類, 二元醇類和酸類農藥, 石綿等有毒物質 6 醯胺類 1 2 化學品及廢液相容性簡表 化學品或廢液之儲存除應考慮容器與該化學品之相容性外, 更應注意化學品間之相容性, 不具相容性應分別儲存. 6 完整版 - 化學物質相容性表.pdf 代表顏色 顏色說明 產生熱 起火 產生有毒氣體 產生易燃氣體 爆炸 混合後結果 產生無毒和不易燃氣體 7 胺, 脂肪族 8 偶氮及重氮化合物, 聯胺 9 水 劇烈聚合作用 或許有危害性但不確定 範 例 10 鹼 10 產生熱起火和毒性氣體 氰化物, 硫化物 11 及氟化物二磺氨基碳酸 12 鹽酯類, 醚類及酮 13 類 註一 : 註二 : 易爆物包括溶劑, 廢棄爆炸物, 石油廢棄物等強氧化劑包括鉻酸, 氯酸, 雙氧水, 硝酸, 高錳酸等. 14 易爆物 ( 註一 ) 14 強氧化劑 ( 註 15 二 ) 芳香族, 不飽和 16 烴類 鹵化有機物 一般金屬 18 鋁, 鉀, 鋰, 鎂, 鈣, 鈉等易燃金屬 Copyright ITRI 工業技術研究院 第 87 / 177頁 19

88 廢液回收作業以內有不相容物之容器盛裝產生高濃度硫化氫造成 6 人傷亡 - 例 台北縣某印刷電路板公司例行請環保公司回收製程用過之 ( 硝酸鎳及硫酸鎳 ), 由於該回收之儲放廢液回收桶未清洗乾淨 ( 內殘留上次載運之硫化鈉溶液 ), 即利用輸送管將廢液裝填入回收桶內, 以致酸性廢液與硫化鈉混合發生劇烈化學反應產生大量硫化氫氣體, 飛散於通風不良之作業區, 致作業之司機吸入大量硫化氫中毒死亡, 其助理亦中毒重傷, 另該公司參與搶救 3 人員亦中毒重傷 置於卡車上之化學廢液回收桶 化學廢液儲槽區 摘參 國內聯合 中時報紙新聞 勞動及職業安全衛生研究所事故案件分析分享 第 88 / 177頁

89 化學品火災 爆炸預防 火災爆炸的防止首重在儲存 運送及使用時的安全考量 儲存安全考量如下 : 防爆性電氣設備 ( 防爆性電器開關 排氣系統等 ) 之設置 防爆性之建築考量 ( 防爆牆. 門 爆炸宣洩口設置及防火要求 ) 適當排風裝置 ( 排氣置換量 6 次 /hr 以上, 防爆性 ) 洩漏收集裝置及緊急排氣處理設施之設置 火災及洩漏偵測警報裝置之設置 火災自動滅火系統之設置 ( 消防滅火效能需足夠 ) 接地裝置及避雷裝置之設置 不相容化學品之分開 儲存之減量 場所整理 整頓 清潔 化學品標示完整,S.D.S 易取得 第 89 / 177頁

90 易燃化學品 - 依法規應隨時置防火安全處 高易燃化學品儲存室安全圖 - 例 防爆火災偵測器 & 照明燈指示燈 洩露收集裝置 ( 導坑 槽或圈圍體 ) 註 : F 為 ABC 乾粉 68 自動破裂滅火器 ( 每具約 1300 元 )( 更好為整體滅火系統 ) 為火災偵測器 ( 定溫或差動或偵煙式 ) ( 較靈敏預知性為偵測式 ) 為化學品洩漏偵測警報器含連線警衛隊監視 (100K) 及自動啟動排風機 & 廢氣處理等危害控制系統 第 90 / 177頁

91 1. 設室內防火安全儲存室 - 例 1-1 規畫設置室內防爆安全儲存處 : 之門甲種防火 防火矽酸鈣板內置 5mm 花鐵板 防爆排風機 防爆燈 防火櫃 68 自動破裂 10 磅 ABC 滅火器 6 只 10 磅 FM200 滅火器 4 只 ( 濃度 14%v 大於窒息滅火濃度 11%v 以上 ) 內無其他電器或插座 ( 控制引出室外 ) 偵煙式火災感知器連結定址廣播通報系統.. 等 1-2 改善約 26 萬元 ( 不含原排氣系統 ) 2-1. 規畫設置室內防爆安全儲存處 : B 之門甲種防火 防火矽酸鈣板內 隔璃性排風機 防爆燈 防火櫃 68 自動破裂 10 磅 ABC 滅火器 6 只 內無其他電器或插座 ( 控制引出室外 ) 偵煙式火災感知器.. 等 2-2 改善約 12 萬元 ( 不含原排氣系統 ) 第 91 / 177頁

92 2. 設易燃化學品儲存小隔間 ( 區域 )- 例 1. 防爆規劃為防火矽酸鈣板內置 5mm 花鐵板,SUS.304 排風管聯結既有分離式排氣機之排氣系統, 由外向內照明燈,90 公升洩漏收集量之阻檔桿,68 自動破裂 10 磅 FM200 滅火器 2 只 ( 濃度 30%v 大於窒息滅火濃度 11%v 以上 ), 內無其他電器或插座, 偵煙式火災感知器連結定址廣播通報系統 等 2. 改善約 6 萬元 ( 不含原排氣系統 ) 第 92 / 177頁

93 3. 設防火櫃 ( 符合整體安全防火防爆規範 ) 1. 評估規畫設置防火櫃, 將易燃爆化學品皆貯存於安全防火櫃中 2. 防火櫃具有防止洩漏及燃燒的危險, 因其內部具有 5gal 的防漏盛盤及發生燃燒時, 可以自動關門的功能 3. 防火櫃之排氣系統為防引爆性並留意抽風速度不可過大 ( 介於 5 ~ 3m/sec), 定期檢查氣孔過濾網 ( 具滅燄功能 ) 並清除其上沾附之異物, 以避免通氣孔阻塞, 降低了排氣功能 防火櫃之防火排氣管線 第 93 / 177頁

94 4. 設具防火安全規範之儲存櫃子 - 例 1. 如場所空間有限, 無法設標準 防火櫃 時, 可於既有 HOOD 或實驗桌或儀器桌下方之儲物櫃子 予以改設符合 安全防火規範之櫃子 ( 含防火排氣管線 ) 門前板具有雙層板材, 外門. 內板及櫃體之板 0.8mm 厚以上, 以防高溫傳導及遭燒穿 具有密閉功能 ; 以防止引火入內, 及動能 冷氣 物質等耗損 洩漏收集裝置 ( 大於 10 公升 ) 具有防火性之排氣管路, 接入既有抽氣系統, 以防洩漏及蒸氣逸出危害健康及引火 風速不可過快 ( 抽氣管之風速約 3 5 m/sec 之間 ) 以防引火入內 門外 張貼危害圖示 ( 如單一種則直接張貼 GHS 標誌 ) 2. 最佳為增設 洩漏偵測蜂鳴警報系統 ( 約 4600 元 ), 及 68 自動破裂 10 磅 FM200( 約 4500 元 ) 或 10 磅 ABC 滅火器 (1200 元 ), 以利應變及完整阻絕起火 HOOD 下之防火性櫃子及酸櫃 ( 具排氣管線串接原 HOOD / 採換整櫃子或增封圍隔櫃. 空間 ) 儀器桌 HOOD 下之防火性櫃子 ( 具排氣管線及洩漏偵測蜂鳴閃光裝置及自動噴灑滅火器 ) 第 94 / 177頁

95 5. 設符合安全防火規範之安全轉移罐 - 例 1. 依安全防火防爆提昇要求 - 於開放場所皆須無 多量易燃化學品, 而評估規畫設置 ( 以防揮發危害健康 異常破裂而引燃大火 或它場所火災之熱煙流加熱而昇溫, 以致高壓力蒸氣衝出 而引燃大火 ) 2. 常分裝及無位置可放防火櫃之處, 購本經 UL 驗證之 防火安全轉移罐 3. 下圖 HDPE 防火罐附有 SUS.304 龍頭型 4 公升約 9500 元 20 公升約 元 經 UL 驗證之 4 公升安全轉移罐 經 UL 驗證之 20 公升安全轉移罐 第 95 / 177頁

96 安全處置與儲存方法一般化學品儲存 - 例 實驗室內物質之儲存櫃子 需有防止墜落裝置, 其物質如具揮發異味或有害蒸氣時需加排氣系統或移放於 安全防火具洩漏收集及排氣之儲存處 A. 無防墜落裝置 B. 安全符合性 第 96 / 177頁

97 化學品特殊儲存 - 須冰冷. 乾燥時之安全 - 例 一 化學物質儲存於冰箱 - 考量安全 & 健康保護性 : 1. 高揮發異味 & 毒 & 反應性 需加雙套層容器或密封袋子 2. 分類分區儲放 3. 高引爆性其冰箱為防爆性或內無照明燈式 4. 整理整頓... 不符安全要求 - 例 二 電子式乾燥箱 - 如內放置 易燃. 氧化. 腐蝕性化學品, 該 開放通電型電子除濕裝置 之零件. 接點將遭化學品蒸氣侵蝕而短路起火 或累積危害健康 第 97 / 177頁

98 921 地震中興 中正大學之化學實驗室火災 第 98 / 177頁

99 海關查驗貨櫃 - 點火而引爆四傷 - 例 台達公司, 進口貨櫃, 貨名稱 發泡級聚苯乙烯 (Expandable Polystyrene),680 袋,11 點 41 分進場, 晚上 7 點 47 分驗櫃關員正檢查另一只貨櫃, 報關行先開櫃後, 疑因光線不夠, 點燃打火機照明, 引爆貨櫃內瀰漫的氣體 另一只 40 呎貨櫃遭波及起火 一員嚴重的吸入性燒燙傷, 還跳海滅火, 再自行爬上岸, 有生命危險 摘參 國內聯合 中時報紙新聞 第 99 / 177頁

100 物料火災危險標誌 物料火災危險標誌 NFPA704M 美國防火協會的標誌系統, 使用菱形圖案, 貼在物料的容器上 標誌的色彩及其中的數字代表下述意義 : HEALTH HAZARD FIRE HAZARD REACTIVITY SPECIFIC HAZARD 火災危險程度 ( 紅色 ) 等級 4: 極易燃的氣體或極易揮發易燃之液體及散佈在空氣中容易形成爆炸性混合物之粉塵或霧滴 等級 3: 在常溫時可引燃之液體或固體之粗粒 碎片等 等級 2: 須輕度加熱才能引燃之液體及容易釋出易燃蒸氣之固體 等級 1: 必須預熱後才能引燃之物質, 大部分為固體 等級 0: 不可燃之物質 健康危害程度 ( 藍色 ) 反應活性危險程度 ( 黃色 ) ** 應特別防範 3.4 等級高危害性物質 ** 溶劑以鈉除水作業安全注意要點.ppt 第 100 / 177頁

101 化學品火災 爆炸預防 - 運送安全 運送安全考量如下 : 運送管線或容器或車輛符合安全性 ( 材質耐用 耐撞耐壓足够 設有安全裝置等 ) 運送管線或容器或車輛應設有靜電消除裝置 配置適當滅火設備及應變器材 防碰擊 墜落 破損 洩料時動火管制及滿槽停止及靜電防制及防洩漏防制 化學品標示完整, 附 S.D.S 車輛標示完整 駕駛員具照合格 ( 含危害通識 + 危險物品運送 ) 及安全性 公共危險物具運送許可 第 101 / 177頁

102 危害性化學品瓶運送安全 個人運送高危害性化學品瓶時應有, 將 容器置於安全容器或裝置內 運送的觀念, 以確保化學品瓶不會異常破裂危害 3M 運送安全提桶 運送 & 暫儲存推車 第 102 / 177頁

103 化學品火災 爆炸預防 - 使用安全 使用安全考量如下 : 使用場所化學品減量放置 ( 當次使用量 ) 化學品遠離及避免接觸熱源 防止逸散措施 使用電氣設備應接地及防爆性設置考量 壓力容器材質符合性 耐壓性及安全裝置應符合 防止化學品洩漏之裝置 易可燃化學品之排除及處理裝置 場所有可能達爆炸濃度範圍之電氣採防爆性設置並安裝洩漏濃度偵測警報及連動處理裝置 消防警報系統 運作易燃化學品之電器防爆性及第二道安全斷電保護 第 103 / 177頁

104 烘箱運作化學品發生火災- 例 從事於 烘箱低溫乾燥含溶劑粉體物作業 時 於運作開起烘箱後不久既異常 引起火災 (電加熱器為分離型 ; 操作溫度65 ; 具通風排氣管線) 燃燒原因 1. 烘箱容量(依尺寸)約120公升但實空間只約60公升 (參乙醇之BP 78.4 FP 13 LEL % 飽和蒸氣壓44.3 mmhg-表示於室溫既會引燃性) 只要有乙醇量 3.8 公克以上 既有引起閃燃火 災 之虞 2.依現場 烘箱內之門已遭爆炸轟開及內門板炸凹陷及盛盤突出及烘箱移位及燃燒狀況等 故本案 疑為 含有 酒精水溶液 之加熱 而揮發其 酒精蒸氣 甚易達 爆炸界限 濃度 其接 觸 加熱電阻線 之ON時表面高溫(約650 )或熱板面( 乙醇自燃溫度363 )而立即點火爆轟火 災.. 防火安全 評估表- 例 *盛盤內為氧化鋅粉分散在酒精水液內 * 打開鐵門滅火前之現場 *門板為遭炸開變型* 摘參 工研院之 案例 Copyright 2016 ITRI工業技術研究院 第 104 / 177頁 加熱裝置安全 性評估檢核(審 查)表.doc

105 易燃化學蒸氣之整體排氣裝置 - 例 場所有易燃化學品蒸氣產生時應安裝適當 安全排氣裝置 並考量 防爆性 一般壁上型通風機廠區防爆型通風機屋頂型防爆通風機 化學實驗室如使用 一般地面式電風扇 - 其具異常洩漏後高引爆傷亡風險 ** 應改為防爆型或遠離化學操作處之天花板型 第 105 / 177頁

106 開飲機加熱控制系統異常而起火 - 例 一 開飲機以異常起火事件 : 只購買五個月, 因過溫跳電裝置失效, 持續加熱使桶內儲水蒸乾致加熱體及鐵材持續升溫下, 其高溫熔化塑膠材質產生火災 摘參 工研院之 案例 故如為運作易燃物之加熱裝置 - 務必考量其 故障時之危害高風險性 二 開飲機 1. 耗電 : 一台 1100W 之開飲機例行使用每天約耗電 10 元 2. 不安全性高 : 如電器異常可能引起火災及人員感電傷害 ( 附近有較多可燃物及安全裝置不夠完備 ) 3. 飲水品質不佳 : 小型開飲機其內儲存水為重複加熱蒸煮, 易生危害健康異物 & 長期加熱其內墊圈 Silicone 或塑膠材料會裂解而喝入體內 化學品加熱裝置 - 應安裝 第二道過溫斷電保護裝置 - 例 第 106 / 177頁 三 風險降低控制危害 - 例 : 1. 實驗室之加熱裝置, 其溫度控制異常之 故障引起火災機率 依經驗核計約為 2x 故如增設 第二道過溫斷電安全保護裝置 則其失誤機率將大降至更安全之 4x10-12 ( 實例安裝後由約 1.5 年發生乙次失控 / 達至今 7 年尚無發生 )

107 小量易燃化學品儲存. 分裝安全 - 例 桌下方具防火功能之櫃子 ( 含排氣 )- 為 SUS.304 密閉型 有收集盛盤 有防火排風管聯結既有防爆排氣系統 68 破裂 10 磅 FM200 滅火器 洩漏偵測蜂鳴閃光警報器等 經 UL 驗證之安全儲存罐 4 或 20 公升 HDPE 或烤漆鐵材質 桌下具防火功能之櫃子 ( 含防火之排氣 ) HOOD 下具防火功能之櫃子 ( 含防火之排氣 ) 第 107 / 177頁

108 留意酸化學氣侵襲電氣致火警 - 例 台大地質所實驗室因 緊急照明燈電源線短路, 引發火災, 所幸無人傷亡 台北地檢署偵辦後, 認為實驗室主持人 副教授沈 0 0 有疏失, 今天予以緩起訴處分 台大地質所 短路起火, 燒毀實驗室內天花板 實驗桌 抽氣櫥櫃等物, 所幸消防人員在 20 分鐘內順利撲滅, 沒有人員傷亡 檢方指出, 沈 00 身為實驗室主持人, 本應注意實驗常使用酸姓溶液, 揮發後空氣偏酸, 可能造成電源配線絕緣劣化, 竟疏於注意, 導致火警發生, 涉及公共危險罪嫌 檢方表示, 由於沈 00 無前科 犯後自白不諱 態度良好 且火災未延燒到其他實驗室, 因此將他緩起訴處分為期 1 年並向國庫支付 2 萬元 摘參 中國時報 中央社 ** 預防對策 - 建議例 : 1. 執行製程危害風險安全評估及採取相關防制措施 2. 事件之偵測 發佈及應變系統之完整建制 3. 執行自動安全檢點及作業安全觀察 a. 具危害性物質逸散之作業 其裝置應完整密閉性 b. 設置 通風排氣裝置 c. 危害性物質逸散之排氣處 安裝 源頭廢氣處理裝置 d. 排氣系統安裝 廢氣處理裝置 e. 備應變計畫 器材 編組與演練 電氣火災事故 / 疑 微波消化器 之電路老舊 & 遭酸侵襲火災實例 MVI_ 微波硝化機老舊電路起火 - 現場例.MOV 第 108 / 177頁

109 靜電危害 靜電產生主要方式 1. 磨擦帶電 2. 剝離帶電 3. 流動帶電 4. 攪拌帶電 5. 沉降帶電 6. 噴出帶電 7. 感應帶電 第 109 / 177頁

110 地面下 地面 入面150cm 約網以下地38mm2 接地箱 靜電防制之接地 - 例 接設備管路 及外殼 接地施工及電阻量測確認 - 例 靜電的危害防制銅棒深 靜電危害防制主要方式 1. 降低速度 2. 加濕 3. 接地 ( 至少低於 25Ω 1.3KeV) 4. 使用靜電消除器 5. 使用抗靜電材質 靜電測定器 第 110 / 177頁

111 氣體鋼瓶安全儲存場所 - 例 鋼瓶安全儲存處改善 ( 例 ): 將各使用氣體鋼瓶予以集中風險控制, 防爆門. 牆. 場所 洩壓口 ( 上方窗為弱窗 ; 下方窗為安全玻璃 & 防爆貼膜 ) 防爆燈 防爆排風機 洩漏偵測警報器 ( 顯示器在安全外處 ; 含連線 24hr 監視警報出說明. 自動撥電話. 自動啟動排風機 ) 68 自動滅火系統 ( 器 ) 更佳化為再增 防爆鋼瓶儲存櫃 管材 SUS.316 耐壓 250 kg/cm 2 測試 150 kg/cm 2 耐壓 OK 第 111 / 177頁

112 運轉中離心機引爆 - 例 某單位操作人員於廠區生產編號 BI14 之產品, 進行離心收集溶劑中之固體時, 異常引爆溶劑乙酸乙酯, 並立即引燃隔壁儲存區之溶劑與產品, 操作人員一員當場重傷後死亡 摘參 國內廠商 ( 其不允許公佈名稱 ) 之 事故案例照片 第 112 / 177頁

113 分析後之防止及改善對策. 全面加強靜電導除, 減低靜電累積 ( 設獨立接地線 & 多點接地 ; 原只有馬達設備接地 ) 更換離心機為密封式 ( 原馬達為防爆 D2G4), 操作中充填氮氣, 以隔絕高易燃物逸散 易燃化學品儲存處, 改善為防爆電器及防爆門及自動 68 噴灑滅火系統 增設封圍排氣系統於離心機作業處及併連化學品儲存處排氣之 地面及人員鞋子需有防止靜電. 撞擊火花 運轉中離心機引爆案之分析 第 113 / 177頁

114 加油中因衣服磨擦之靜電累積火花而引爆油氣 衣服靜電引火自助加油藏危機.wmv 摘自網路 - 公開發表之 加油站加油起火案例 該女主角磨擦衣服 ( 毛衣 ) 導致靜電而產生火花... 可了解化學品槽車灌裝或輸送 時, 為何一定要接地之安全要求 為何加油站禁打行動電話 ( 因電池接觸點易引起 SPARK. 及發射之電波可能引起群聚靜電荷團之火花 ) 可見平時加油時的習慣不可大意, 雖然台灣濕度高較不易累積靜電. 如果你遇到相同情形該如何因應 第 114 / 177頁

115 粉塵爆炸起火之安全重要考量 - 例 ( 回應有獎 ) 八仙樂園塵爆閃燃 516 人傷事件 mpg 可燃性粉塵必需在爆炸界限範圍內和空氣混合後接觸到火源 ( 明火 電弧 燈泡破裂 摩擦火花 靜電火花等 ) 會致爆炸 1) 粉塵會爆炸, 其粒徑細度須多大以上 ( 依 NFPA Code68-17 ) Ans: 須小於 420µ 2) 爆炸強度與與何? 有顯著加快 ( 以指數 ) & 著火所需熱能迅速大降 Ans: 與 粉塵粒徑細度 越小越細成指數倍正比 3) 防制方案為何? Ans: 消除各項火源 ( 禁止明火 抽煙 無罩燈座等 ) 各項電氣設備接地 使用不會產生火花或磨擦火花之風扇 旋轉軸 抽風機 ( 具防爆性最佳 ) 避免粉塵積聚及執行 5S 可能產生粉塵雲之設備予以塵封並耐壓設計 ( 含釋爆出口 ) 集塵器設於戶外建物中並設有釋壓口 利用惰性氣體或惰性粉塵 充填之預防 圖片摘自 - 中国新闻网 - 中國河北粉塵爆炸事故 (19 人死亡 49 人受傷 )- 例 第 115 / 177頁

116 火災爆炸風險評估與管理 7 步驟 7 ACTION 控制績效審查 持續改善 作業區分 1 危害鑑別 2 6 CHECK 檢查控制有效性 5 DO 改善計畫或管理控制 維持管理 第 116 / 177頁 頻率分析 嚴重度分析 風險評估 3 PLAN No 可接受風險? 4 Yes 危害性氣體運作場所安全評估檢核 ( 審查 ) 表.doc

117 防爆及安全管制需備之安全設備 - 例 抽引式三用氣體偵測警報器 總爆炸性氣體濃度 %LEL( 警報設定 5%); 一氧化碳濃度 PPM ( 警報設定 50PPM); 氧氣濃度 % ( 警報設定 5%); 一部約 3 萬元 靜電測定器 檢測頭為可彎曲達測定彎曲管或背面 ; 安全建議值 <0.3 KeV ; 一部約 3 萬元 危害性氣體檢知器及檢知管 100 毫升抽氣量 ; 依現場已知化學物而選擇特殊之檢知管 ; 1 組約 7 千元 檢知管 1 盒約 元 防火毯 可耐瞬間 1649 ; 使用 990 ; 使用於保護動火危害範圍無法移開之可燃物或設備或起火時之滅火覆蓋 ; 1165 元 /1M 2 第 117 / 177頁

118 曝露預防措施 ( 八 ) 工程控制 : 製程設計 製程改善 取代 密閉系統 隔離 溼式作業 局部排氣 整體換氣 控制參數 : 降低溫度 作業時間 輪調 個人防護設備 : 個人防護具 緊急應變防護裝置 衛生措施 : 緊急沖淋裝置 沐浴裝置 洗滌衛生裝置 第 118 / 177頁

119 HPLC 之化學品逸散危害-例 液體層析儀 使用氣罩型 其罩過高 效果不佳 致逸散之廢氣 造成實驗室 乙腈濃度部份位置點達6.5PPM(法規 TWA為 40PPM) (本案廢液桶置於防火 儲櫃中並接有排氣) Copyright 2016 ITRI工業技術研究院 液體層析/質譜儀 其一小瓶乙腈(250cc)未 置於氣罩有效抽氣範圍中 致逸散之廢氣 造成實驗室乙腈濃度 部份位置點達 19.6PPM(本案廢液桶已密封並接排氣) 第 119 / 177頁

120 吸氣及排氣之風速特性 從一導管之開口吸氣及排氣之流動型態完全不同, 空氣從一開口吹出和水從水管噴出一樣, 保持其方向性, 然而在吸氣方面, 因受管路之影響, 方向性幾乎沒有, 即從各方向吸引 在離排出口 30 倍導管直徑處,22 度角範圍內之風速約為導管開口面吹出平均風速之 10%; 然在吸氣方面, 在離導管開口一倍直徑處平均吸入風速約為 1 0 %, 而一般特化物質等有害物質之處理為避免排氣氣流經過呼吸帶, 均採取吸引排除方式, 因此吸入口應儘量接近發生源, 才能有效吸引 第 120 / 177頁

121 環境化學品逸散致疑似化學過敏疹 - 例 1. 廢氣排除使用氣罩型, 其抽氣罩如過高效果不佳 或於有效範圍外 2. 或溶劑之開放面密封不良或排氣裝置設置不佳或未設置 以致逸散之危害化學廢氣, 長期後可能會造成同仁化學過敏情況 *** 照片為已吃過藥症狀較緩和之情況 *** 過敏症狀週期為星期一最輕微, 之後越來越嚴重, 每週五最嚴重 易疲累 昏睡, 週末休息後就好 * 三處實驗場所環境中各化學物質濃度其檢測值皆為 10%TWA 以下 * 摘參 工研院之 案例 第 121 / 177頁

122 危害性化學品瓶持續使用之防逸散 - 例 持續使用危害性化學品瓶時其應有, 開口處儘可能予以密封及縮小 ( 縮短 ) 開放面 逸散處予以密封圍排氣處理之 的觀念, 以確保 1. 化學品瓶內成份品質之穩定 2. 減少逸散危害 3. 物料損失 4. 耗損排氣電能及耗損冷 ( 熱 ) 氣 改 ( 設 ) 置於桌下具防火功能之密封櫃子中 ( 含防火性排氣系統 ) 由規劃上項之設置 防火儲存櫃子 或 防爆儲存箱 或 垂簾封圍含抽氣系統併原有 等, 依多年環測結果 - 皆幾乎達無法檢出之良好 ok 環境 / 參公 告於公開網路各報告資訊 103 下生醫光復環測分析結果彙表 1030.xlsx 醫光復環測分析結果彙表 1209.xlsx 改 ( 設 ) 置於具防爆 PC.PP. 安全玻璃貼防爆膜之密封櫃子中 ( 含防火性之排氣系統 ) 第 122 / 177頁 改 ( 設 ) 置於具較佳完整封圍性之改良型萬向密封垂簾櫃子中或桌上型封圍櫃 ( 含防火性之排氣系統 ) 104 下生

123 長期呼吸輕微硫酸蒸氣引起鼻咽癌 - 例 某電話交換機站 3 名員工 ( 年齡 ) 五個月內陸續被診斷出鼻咽癌 某公司電話交換機站, 其建物為 12 年的 6 層樓建築物 公司 12 年前雇用 4 人於 6 樓房間內工作, 另雇用 19 人於同棟建築其它房間 一年後 4 員中的 1 員被調離此建築物 ( 此員停止硫酸暴露, 至今健康狀況良好 ) 6 樓設有許多電話交換電纜及電線, 休息室妣鄰此工作區 ; 休息室的正下方樓層 (5 樓 ), 設為兩間獨立房間, 一間為硫酸鉛電池室, 另間為電力控制室 電池室設有通風裝置, 但電池室與電力控制室間的隔間牆壁頂上, 開有一個 100*45cm 的電線孔洞, 與 6 樓休息室相通 ;6 樓地板上覆有木板, 但已被腐蝕, 電池室的空氣可流至 6 樓休息室 測量 6 樓地板孔洞附近的空氣硫酸濃度, 最高濃度為 0.18mg/m 3, 休息室其餘地區的濃度皆小於 0.11mg/m 3 罹患職業病的 3 員停留於 6 樓及休息室的時間最長, 其須輪值夜班, 每 3 天即需於休息室過夜睡覺 TWA 為 1.0mg/m 3 預防對策 : (1) 密閉硫酸鉛電池室 (2) 加強硫酸鉛電池室的排氣裝置 摘參 勞動及職業安全衛生研究所事故案例 化學品鼻嗅值彙整表 - 賴陽名.doc 第 123 / 177頁

124 供實驗用氨氣封圍偵測警報連線 & 自動啟動洗滌塔系統 - 例 頂樓 RC 落地封圍 Hood 風速 m/ sec N閥門N 氨氣封圍櫃 閃光警報器滿讀時為亮燈 可自動給水洗滌塔 可調洗滌水量 廢水排入廢水系統 有溢流接入廢水系統 耐酸鹼 接地防震 1000CFM,99.5% 處理能力 1000ppm 氯氣濃度 約 30 萬元 可手動及偵測警報自動啟動之洗滌塔開關氨氣偵測警報器 (0~500ppm) 連線警衛隊 24hr 監視 第 124 / 177頁

125 小量危害氣體運作源頭處理設置 - 例 第 125 / 177頁

126 真空泵廢氣之排除保障健康 - 例 避免廢氣造成偵煙作動及污染危害人員健康 接抽風罩於泵排氣口上方密封 管子應固定良好且用不銹鋼製品 抽風罩上方增設一風閘門可自行開關大小 無塵室 真空泵隔間 風閘門 更衣間 於天花板上增設 3in 不銹鋼螺旋管其固定管件皆要為不銹鋼製品 無塵室天花板 防火櫃 天花板 接入 既設排風機.4in 不銹鋼螺旋排風管約 350CFM 風量 第 126 / 177頁

127 化學桶移液時防止廢氣排放 - 例 管束或鐵線材固定 桶內 溶劑管子 透明塑膠膜 原料進料槽之開蓋處可使用塑膠膜予以封密, 以減少溶劑蒸氣溢散 束緊之 透明膜大於桶口尺寸蓋住開孔處, 但又可微量進氣以利抽液作業 53 加侖桶運作最佳溢散口減量方式建議參右圖, 需有接地線防靜電 密封液 ( 正壓時 ) ( 負壓時用瓣膜單向 ) 防逆吸管 小孔口 53gal 桶 密封方式大孔口處 第 127 / 177頁

128 風速 0.35M/s 最佳位置標誌 HOOD 安全要求及封圍排除危害物 - 例 年度風速 & 噪音值標誌 可移動式垂簾排氣封圍罩 - 2 例 安全警語標誌 作業場所有高濃度易燃化學品蒸氣產生時 - 應安裝適當封圍排氣裝置 電線安全固定夾 ** HOOD 節能安全性 : 最佳為具補氣裝置 ( 自吸式 ) 及 VAV 系統 ** 第 128 / 177頁

129 高危害氣體或奈米粉體之曝露預防設計 - 例 FR 入既設洗滌塔 (9 館頂樓 ) 其他大樓則可選擇 (1) 增設簡易洗滌塔 ( 約 250K) 或 (2) 設粉塵過濾箱 ( 約 35K) 或 (3) 逕排大氣中, 煙囟需加高及固定良好 ( 約 10K)[ 奈米粉體操作區 快速接頭 在更封圍處操作 * 增輸氣管頭套式安全面罩 ( 每只 10K) 管線二條 5m(4k) * 增設粉塵封圍區簡易式 : 以角鋼支架用 PVC 或 PE 膜封圍, 出入口則以切條重疊方式約 15K( cm 時 ) 長久式 : 以鋁封圍方式, 窺視以 pc 板或強化玻璃 Copyright 2016 張貼防爆膜 ITRI 工業技術研究院 ; 約 5k( cm 時 ) 第 129 / 177頁 快速接頭 * 增設氣油霧過濾器 ( 以維氣源品質 )* * 增設空氣冷涼裝置 有冷凍機則可移用, 無時利用 SUS304 桶內設銅螺旋管, 內置冰塊方式達降溫功能 * 約 10K 既如有沒壓有縮則空需氣增供購應(源約 60 K )

130 列管毒性化學物質運作重要要求 - 例 一 向環保局申請核可或備查始可運作, 低於管制量申請核可, 高為備查 ( 須設毒物專責人員 ) 二 運作人須已接受 3hr 化學危害通識 及毒物運作法規安全最佳化教導訓練溝通 (2hr) 二 購買或取得毒物時應詳實記錄來源, 存三年備查, 並儲存於安全防火有排氣上鎖處 三 運作出入口須標示 毒性化學物質運作場所 ; 容器依規定標示圖示 名稱 注意事項及 毒性化學物質 字樣 ; 並備原廠中文 SDS 於門口安全箱中 四 廢棄毒物前需上網填報 廢棄申請 依規辦理 小量毒物運作之門口標示 五 毒物運作當日鍵入化學品管理系統中, 由工安部門每年至少稽查 1 3 次, 記錄存三年 六 毒性分類 : 1 表示 - 不易分解性或生物濃縮性導致危害人體健康, 2 表示 - 慢毒性致癌物, 3 表示 - 急毒性, 立即危害人體健康, 4 表示 - 有污染環境及危害人體之虞 列管編號 No 中文名稱 Chinese Name 英文名稱 English Name 化學文摘設登記號碼 CAS. Number 001 多氯聯苯 Polychlorinated biphenyls 氰化鈉氰化鉀氰化銀氰化亞銅氰化鉀銅氰化鎘氰化鋅氰化銅氰化銅鈉 Sodium cyanide Potassium cyanide Silver cyanide Copper(I) cyanide Copper(I) potassium cyanide Cadmium cyanide Zinc cyanide Copper(II) cyanide Copper Sodium cyanide 分子式 C 10 H 10 -xclx (1 x 10) NaCN KCN AgCN CuCN KCu(CN) 2 Cd(CN) 2 Zn(CN) 2 Cu(CN) 2 NaCu(CN) 3 最低管制限量 ( 公斤 ) 管制濃度標準 W/W% 毒性 ( 危害 ) 分類 0.1 1,2 氰離子含量達 1% 以上 049 氯 Chlorine Cl 丙烯晴 Acrylonitrile CH 2 CHCN ,2 054 三氯甲烷 Chloroform CHCl 二氯甲烷 Dichloromethane {Methylene chloride} CH 2 Cl 第 130 / 177頁 3

131 毒性化學物質管理法之罰則 (1/2) 下列情形, 因而致人於死者, 處無期或七年以上有期徒刑, 得併科一千萬元以下罰金 ; 致重傷者, 處三年以上十年以下有期徒刑, 得併科五百萬元以下罰金 ; 致危害人體健康導致疾病者, 處三年以下有期徒刑, 得併科四百萬元以下罰金 : 一 違反公告之限制或禁止規定 二 未依規定取得許可證而擅自運作或未依許可證所列事項運作 三 未依規定登記而擅自運作或未依登記所列事項運作 四 不遵行主管機關之命令 有下列情形之一者, 處三年以下有期徒刑 拘役或科或併科新臺幣五百萬元以下罰金 : 一 違反公告之限制或禁止規定致嚴重污染環境 二 未依規定取得許可證而擅自運作或未依許可證所列事項運作, 致嚴重污染環境 三 未依規定登記而擅自運作或未依登記所列事項運作, 致嚴重污染環境 四 不遵行主管機關所為之命令, 致嚴重污染環境 五 依本法規定有申報義務, 明知為不實之事項而申報不實或於業務上作成之文書為虛偽記載 第 131 / 177頁

132 毒性化學物質管理法之罰則 (2/2) 下列情形.. 處一百萬元以上五百萬元以下罰鍰, 並令其限期改善 : 一 違反公告之限制或禁止規定 二 未依規定取得許可證而擅自運作 三 未.. 投保責任保險 四 違反規定 而污染環境 五 違反.. 停止運作.. 超過一個月者, 報請主管機關核准. 六 污染環境 未負責清理 七.. 限期 不清理 規避 妨礙或拒絕主管機關之查核 命令 抽樣檢驗或封存保管者, 處新臺幣三十萬元以上一百五十萬元以下罰鍰 下列情形.. 處新臺幣十萬以上五十萬以下罰鍰 : 一 未記錄 申報 保存或報告 二 違反危害預防及應變計畫 ; 標示及污染防制, 備 MSDS ; 設專業人員 ; 販賣轉讓未核可. 三 未申請登記而擅自運作 四 有關保險.. 未積極預防致發生事故 五 違反應變器材偵測與警報之設置. 管理規定 六 運送聯單申報與保存.. 運送標示 攜帶文件 安全裝備 七 違反有關應具備之條件 設施 檢測人員資格 在職訓練. 下列情形.. 處新臺幣六萬元以上三十萬元以下罰鍰 : 一 違反紀錄製作 格式 申報內容 頻率 方式 保存之管理規定 七 違反有關許可登記核可 換 ( 補 ) 發 變更之管理規定 八 違反容器包裝場所 設施標示與 MSDS 製作 分類 圖示 內容 格式之管理規定 九 違反管理人資格訓練設置 執行業務 代理 變更之規定 十 違反有管理人員 運送 紀錄 申報與保存 標示 貯存 查核之規定或未依管理運作 第 132 / 177頁

133 一 不用 : 毒物運作指導原則 1. 於使用 毒物 時, 先考慮以 非列管物質 代替 2. 考慮是否可以 非列管濃度 運作, 免受管制 二 別人用 : 1. 委託他人 ( 單位 ) 具有 毒物 執照者, 執行之 三 借用 : 1. 使用 毒物 未有整瓶時, 先向本院持有 毒物 者, 借用之 ( 跨院區需先經環保局核准 ) 2. 也可向院外持有 毒物 者, 借 ( 購 ) 用之 ( 需先經環保局核准 ) 三 少用 : 1. 使用 毒物 時, 應以 最低使用量 考慮之 第 133 / 177頁

134 一 購 ( 攜 ) 入管理 : 運作人員的職責 (1/3) 擬購 ( 攜 ) 入毒性化學物質使用之同仁應確認該物質 : 1. 已具運作核可 ( 違反而運作時最重之刑 罰責 ) 2. 合約供應商已備販賣許可證 ( 攜入之單位需具運作執照 ) 3. 非合約供應商應提供販賣相關許可證影本 ; 如該毒性化學物質本校無運作核可 ( 請上環安中心網站查詢或電話詢問 ), 同仁應提供相關資料, 經系所工安送環安中心完成申請運作核可後, 方可購 ( 攜 ) 入 ; 如供應商無販賣許可證, 不得購買, 或取消該請購改用非列管毒物 4. 運作地點需符合安全性 ( 安全符合性 - 參檢核審查表 ) 第 134 / 177頁

135 案例 - 1. 風險安全評 估可採用 檢核表 (Check List) 加 如果.. 會怎樣 (What-If) 之分析方式執行之 毒化物運作風險安全評估表 - 例 害分類相符? 審查地點 : 審查部門 : 審查日期 : 年月日審查人員 : 陪檢人員 : 審核主管 : 表單編號 : 一 審查結果 : 同意運作 ; 有條件同意運作 : ; 不同意運作 ( 如下 ) 二 安全性評估檢核結果 : 檢核項目 1. 證照訓練 2. 運作安全及防護 2. 列管毒化物運作安全 ( 評估 ) 檢 ( 審 ) 核表.doc 3. 標示及 MSD S 檢核審查內容 檢核審查結果檢核審查方式 符不不合符適合用 1-1 運作物質 ( 或場所 ) 是否取得核可? 核對管制表及核 ( 許 ) 可 1-2 操作人員是否依法已接受 3hr 化學品危害通識訓練? 查詢樂學網或另證明 1-3 操作人員是否依本所規範已接受 2hr 列管毒化法規要求暨運作最佳化訓練 & 溝通? 樂學網系統或所同仁訓練記錄查詢 1-3 是否設置合格 特定化學物質 或 有機 溶劑 作業管理人員, 並取得訓練執照 ( 由 部門或計畫設置皆可 )? 1-5 化學品儲存室是否設置安全管理人員? 檢視現場 1-6 其他 2-1 屬 易燃性物質 運作處是否遠離各項火源? 檢視運作處 2-2 運作時具有逸散現象時, 其是否具有相關有 檢視運作處 效封圍排氣裝置? 2-3 排氣裝置是否設置 廢氣處理裝置? 檢視 排氣裝置 2-4 氣體類其異常洩漏時之最大可能濃度, 如大 檢視該毒物及現場並核 於 低爆炸濃度值 (LEL) 或 半數致死濃 算 ( 短暫性得免 ); 偵測警 度 (LC 50) 時是否設置 偵測警報裝置 及 報系統須每半年校正乙 連線自動處理系統及 24hr 監視 發報至管 次並記錄 理人? 2-5 運作裝置或容器是否具有地震時之防止傾檢視運作處 ( 如無該風險倒或破裂裝置? 則免設置 ) 2-6 運作裝置相關流體管線, 其接頭是否具有檢視流體管線接頭處 固定裝置 ( 如 SUS.304 管束等 ) 2-7 各使用 加熱裝置 是否具有 第二道過溫檢視各加熱裝置斷電保護裝置? 2-8 各 用電裝置 是否具有接地裝置? 檢視各 用電裝置 2-9 各使用 潮濕用水之用電裝置 是否具有 漏檢視各 潮濕用水處 電保護裝置? 2-10 高危害性是否設置意外洩漏時之緊急處理檢視運作處器材或物質? 2-11 高有害性是否配置有效及足量之個人防護詢問及檢視裝置? 2-12 附近是否設置緊急沖身洗眼器? 檢視現場 4-7 大量運作處是否撰有 緊急應變計畫 並推檢視記錄及現場演或訓練並揭示 應變注意事項 於現場? 2-13 其他 3-1 運作場所出入口是否有標示 毒性化學物檢視門口質運作場所 Handling Premises Of Toxic Chemicals? 3-2 登記備查類 運作場所出入口是否有 危害警告訊息 之標示? 3-3 藥品容器標示之圖示是否與 MSDS 物品危 第 135 / 177頁 檢視門口 檢視各原液瓶及分裝瓶及產出瓶 具危害風險性待改善項之風險 嚴重度 可能性 風險等級 提昇改善建議說明 ( 填寫欄位如不足可跨行或附件為之 ) 改善項改善後之風險等級 / 或其他備註說明

136 二 使用管理 : 運作人員的職責 (2/3) 1. 毒性化學物質應依危害特性分別貯存於適用之櫃內, 並上鎖管理 2. 供應商交貨時, 使用者應檢視供應商提供之中文物質安全資料表及容器危害標示 ( 如範例 ), 是否符合危害物通識規則 毒性化學物質容器包裝運作場所設施標示及物質安全資料表設置要點之規定 ; 如不完備者不予驗收 3. 運作現場應備妥運作物質之中文物質安全資料表於明顯處備查 ( 每三年更新 ) 4. 運作場所出入口應標示明顯之 毒性化學物質運作場所 Handling Premises Of Toxic Chemicals 毒性化學物質作場所 /Handling Premises Of Toxic Chemicals 字樣 5. 具揮發性毒性化學物質應在設有局部排氣裝置場所內使用 確認其防止排放或洩漏設施之正常運作, 並備相關應變器材 6. 尾氣處理吸收體 ( 液 ) 應收集委外處理或導入 廢水處理系統 第 136 / 177頁

137 毒物運作場所出入口之標示要求 登記備查類毒化運作場所出入口標示 - 例 : 中英文名稱 : 二甲基甲醯胺 (N,N-Dimethyl formamide) 中英文主要成分 : 二甲基甲醯胺 (N,N-Dimethyl formamide) 95%w/w 毒性化學物質危害警告訊息 : 1. 為易燃液體 2. 警語 : 避免吸入 食入或皮膚直接接觸 3. 吸入會造成腹瀉 反胃 嘔吐 血壓增加, 刺激黏膜及呼吸道 4. 皮膚接觸會輕微刺激 乾燥 龜裂 5. 蒸氣會刺激眼睛, 接觸液體會疼痛變紅 危害防範措施 : 一. 中毒急救方法 : 1. 吸入 : 立刻移至新鮮空氣處, 保暖休息, 呼吸停止則施予人工呼吸, 並立即就醫 2. 皮膚接觸 : 用清水沖洗至少 20 分鐘, 立即就醫 3. 眼睛接觸 : 用大量清水沖洗, 若仍有刺激感, 則就醫治療 4. 食入 : 若意識不清, 不能催吐, 餵食 240~300mL 水, 若自然嘔吐再給水, 儘速送醫 二. 污染防制措施及緊急處理方法 : 1. 使用經認可的易燃性液體貯存容器, 貯存於陰涼乾燥 通風良好及陽光無法直射處, 遠離熱 火源及不相容物 ( 如氧化劑 ) 貯存 2. 洩漏處理 : 不碰觸外洩物, 避免外洩物進入下水道 水溝或密閉空間內, 用砂 泥土或不反應之吸收物圍堵洩漏物, 污染物應收集處理, 不可污染環境 三. 警報發布方法 : 請總機廣播或警鈴通知, 若事故情況嚴重, 則通知人員撤離 四. 防火或其他防災器材之使用規定 : 滅火材料 : 酒精泡沫 化學乾粉 二氧化碳 防護器具 : 配戴全身式化學防護衣及空氣呼吸器 ( 必要時外加抗火鋁質被覆外套 ) 五. 人員動員搶救之規定及對緊急應變所採取之通知方式 : 1 人員撤離, 執行救災者應穿戴防護裝備 2 化學災害搶救小組立即進行現場災害處理事宜 3 發生中毒應先急救並由駐所醫師診醫, 再立即送醫院 ( 衛生署新竹醫院電話 : , 馬偕醫院電話 : ) 事故發生立即以緊急電話 (38000) 通報光復院區指揮中心 由總機發佈警報, 並於一小時內通知市環保局 ( ) 毒性化學物質運作場所 Handling Premises Of Toxic Chemicals 危險 左圖為第四類及小量毒物核備之門口標示 第 137 / 177頁

138 二 使用管理 : 運作人員的職責 (3/3) 7. 每運作一種毒性化學物質後, 應執行使用減量登錄, 並於減量同時填寫廢液量 ( 一 二 三類毒化廢液濃度超過管制濃度者, 或過期毒化方需填報 ; 第四類毒化廢液不用填報 ) 8. 同一校址調撥毒性化學物質使用前應執行調撥登錄 ; 跨校址調撥者應先提供擬調撥物質之資料 ( 名稱 / 濃度 / 數量 / 調出地點 / 調入地點 / 調撥運送時間 ) 至環安中心, 待完成向 環保局 申報後再依申報運送時間執行調撥登錄 9. 第四類毒性化學物質及使用過之第一 二 三類毒性化學物質其濃度未超過管制濃度之廢液應分類收集, 直接以有害事業廢棄物處理方式處置 10. 第一 二 三類毒性化學物質不再使用或經使用過但其濃度乃超過管制濃度者, 應分類且單一種毒性化學物質分開容器收集, 若多次傾倒不同濃度之單一廢液時須有傾倒紀錄以確定其濃度及重量 ; 並依 學校廢棄物清運管理系統 申請廢棄聲明及清運申請 第 138 / 177頁

139 氯氣標示 - 例 * 毒物標示務必完整符合規範 - 否則遭環保局稽查後將遭罰 6-30 萬元 * 名稱 : 氯 (Chlorine) ** 注意 - 需有中英文 ** 危險 主要危害成份 : 氯 (Chlorine),99%v/v, 列管毒性化學物質 ** 需有中英文及濃度及毒物危害警告訊息 :1. 內含加壓氣體 2. 吸入致命造成嚴重皮膚灼傷和眼睛損傷 3. 造成嚴重眼睛損傷 4. 對水生生物毒性非常大 5. 第三類毒性化學物質 : 化學物質經暴露, 將立即危害人體健康或生物生命者 危害防範措施 :1. 置容器於通風良好的地方遠離引燃品 - 禁止抽煙 2. 若與眼睛接觸, 立刻以大量的水洗滌後洽詢醫療勿倒入排水溝 3. 戴眼罩 / 護面罩製造商或供應商 :(1) 名稱 : 默克公司 (2) 地址 : 新竹市經國路 2 段 320 巷 24 號 (3) 電話 : * 更詳細的資料, 請參考物質安全資料表 ** 配 ( 自 ) 製或分裝之毒物瓶, 依規定也需張貼完整之標示 ( 可向廠商索取 )** 第 139 / 177頁

140 缺 毒性 化學物質標籤時 - 注意事項 ** 最佳 - 向原廠商索取 * 後張貼, 或用相機拍攝原瓶貼紙後彩印 若要自製 毒性化學物質標籤 需在 危害警告訊息 中加入毒管法第三條所定之毒性危害 * 如右下範例 - 圈圍處 * ( 經修改後按要的大小彩印以防水貼上有問題請聯絡安品室 不符合現在規範 ; 務必重貼 第 140 / 177頁

141 安全資料表 (S.D.S) 需留意其一 二 十六項內容完整性 如不符合可能遭罰款 6-30 萬元 一 物品與廠商資料 中英文物品名稱 : 三氧化鉻 (Chromium(VI) trioxide) 物品編號 : 製造商或供應商名稱 地址及電話 : 景明化工有限公司 / 苗栗縣頭份鎮文化街 21 號 / 緊急聯絡電話 / 傳真電話 : / 二 成分辨識資料純物質 : 中英文名稱 : 鉻酸 (Chromium(VI) trioxide) 同義名稱 : Chromic acid Chromic anhydride 化學文摘社登記號碼 (CAS No.): 危害物質成分 ( 成分百分比 ): 100 % w/w 十六 其他資料 製表單位 名稱 : 景明化工有限公司 地址 / 電話 : 苗栗縣頭份鎮文化街 21 號 / 製表人職稱 : 主任姓名 ( 簽章 ): 宋正華 製表日期 1. 上述資料中符號 - 代表目前查無相關資料 2. 技佳工程顧問股份有限公司彙整, 康城工程顧問股份有限公司更新, 第 141 / 177頁

142 化學防護具 前言 - 沒有危害風險現象是最高境界工作場所首重本質化的安全, 將場所各種可能的危害採取相對應的安全措施, 來消除或降低危害風險 場所 製程安全設計 機械安全本質設計 低危害物質取代高危害物質 危險 有害場所 ( 物質 ) 的密閉隔離系統 危險 有害物質有效排除系統 當個人工作 ( 場所 ) 有危害現象或顧慮時, 既需依個人工作內容調查分析而選擇適當有效防護具, 以保護人員安全與健康 各工作內容危害性與所需防護具參考表 xls 防護具之種類. 圖形. 單價. 注意事項. 廠商 - 參考表 xls 限閱 - 生醫所個人防護具清冊一覽表 v7..xls 第 142 / 177頁

143 曝露預防措施 - 個人防護裝備 防護部位頭部耳部眼部手部腳部身體預防墜落呼吸系統 安全帽 耳塞 耳罩 安全眼鏡 : 防塵 遮光 防化學物 防護具 防酸鹼 防溶劑 耐油 耐切割 耐熱 安全鞋 : 耐滑 耐熱 耐侵蝕 耐刺穿 耐電 防護衣 : 一般 防熱衣 防寒衣 防靜電 絕緣衣 耐腐蝕衣 安全索 防塵口罩 (Dust respirator) 防毒口罩 (resporator) 防毒面罩 (Gas mask) 送風面罩 (Supplied air respirator) 自給式呼吸器 (Self-contained breathing appaatus) 第 143 / 177頁

144 使用呼吸防護具應了解事項 如何正確選擇與使用 如何配戴 密合度測試 清潔與保養 如何辨別防護具已失效 第 144 / 177頁

145 口罩密合度測試方法 測試名稱 正負壓測試 定性密合度測試 1. 醋酸異戊酯測試 2. 糖精氣溶膠測試 3. 刺激性薰煙測試 定量密合度測試 測試特性 面罩吸氣及呼氣閥功能測試 利用嗅覺檢測密合性利用味覺檢測密合性利用刺激性檢測密合性 利用精密的儀器判斷面罩內外之濃度檢測密合性 第 145 / 177頁

146 防毒面具密合性執行方式 ( 擇一即可 ) 負壓測試正壓測試定性測試 圖一 : 用手掌密蓋濾毒罐吸氣看是否有漏氣 如面罩符合臉型則吸氣時應不會有漏氣現象 圖二 : 用手掌密蓋出氣口, 吐氣看是否有漏氣 如面罩符合臉型則吐氣時應有鼓脹現象不會漏氣 圖三 : 利用香水或氨水置於旁是否有鼻嗅到 如面罩符合臉型應不會鼻嗅到 ( 濾毒罐應為適用香水 ( 有機 ) 或氨水 ( 鹼性 ) 1. 使用中其濾毒罐 宜標使用日, 具為防護失效 ( 到期 ) 之判斷依據 2. 不用時, 宜裝於密封袋中置於安全衛生處 或他清潔處 ( 最佳為置一般物品乾燥箱中 ) 3. 執行適用性測試 ( 是否符合自己臉型 ) 須於適當處 ( 可追溯性 ) 記錄之 第 146 / 177頁

147 呼吸防護具圖形 說明 - 例 呼吸系統保護 - 防塵 通氣 送風口罩 防毒面罩 ( 全面 半面 ) 壓縮空氣面罩 空氣 ( 氧氣 ) 呼吸器 選擇呼吸防護具 - 須考慮有害物質的形態 濃度 缺氧否 特殊化學性 ( 致癌 刺激 腐蝕等 ) 而決定 防塵 - 需考慮濾清效率及低阻性 ; 通氣 送風口罩需注意送風量及備用防護具 ; 防毒面罩需注意適用性 (O 2 % 50TLV 防護係數 ) 及破過時間有效性 壓縮空氣面罩 - 需注意供氣氣流量 壓力及備用防護具 ; 空氣 ( 氧氣 ) 呼吸器 - 需注意配件安全性及堪用氣體量 第 147 / 177頁

148 濾清式口罩使用注意事項 當作業場所中含有對眼睛刺激 危 害作用之物質時, 應使用全面體式 根據作業場所有害物濃度選擇面體 與濾材等級 不得使用於立即致危與缺氧狀況 第 148 / 177頁

149 呼吸防護具圖形 說明 - 例 呼吸系統保護 - 通氣 送風口罩 空氣呼吸器 (SCBA) SCBA 自給式呼吸器 SAR 供氣式面罩系列 EBA 緊急逃生呼吸器 PAPR 電動式過濾面罩系列 第 149 / 177頁

150 呼吸防護具選擇流程 粒狀污染物 1. 氧濃度 >19.5% 2. 未達 IDLH 否 氣狀污染物 SCBA 供氣式 + 輔助呼吸器 < 10 TLV 防塵口罩 < 50 TLV 全面式防塵面具 < 1,000 TLV 正壓式 < 10 TLV 防毒面具 嗅出濃度 <1TLV < 50 TLV 全面式防毒面具 < 1,000 TLV 正壓式 嗅出濃度 >1TLV 送氣式 第 150 / 177頁

151 選用防護手套考慮因素 防何種化學物質曝露時間及濃度手套材質參照各種化學防護數據表 穿透時間 : 指化學物與手套外面接觸後, 於手 套內面偵測到化學物的時間 滲透率 : 指化學物在一定時間內透過手套的量 抗老化性 第 151 / 177頁

152 化學防護衣及手套常用之材質 - 測試表 - 選購時務必要求檢附手套耐化性測試報告 -MAPA-492.pdf Butyl (Neoprene) Pioneer ( 品牌名稱 ) (Nitrile) Solvex ( 品牌名稱 ) PVC PVA Rubber Viton 測試化學品丙酮 > NR NR NR 10 NR 乙 > NR NT 二硫化碳 7 NT >480 NR >480 苯 NR NR >480 NR 360 二甲基甲醯胺 (DMF) NR NR NR 25 8 甲苯 NR 480 NR >480 鹽酸 (37%) NT >480 > NR 290 NT 氫氟酸 (48%) NT > NR 190 NT 二甲苯 NR NR >480 NR >480 冰醋酸 NT NT > >480 NR >480 醋酸 (50%) >480 >480 NT NT NT NT NT 苯胺 >480 >480 NR 180 >480 NR NT 汽油 NT 96 >480 NR >480 NR NT 硝酸 (50%) NT >480 NR 345 NR NR NT 硫酸 (50%) NT >480 NR >480 NR >480 NT 磷酸 (50%) NT >480 >480 >480 NR >480 NT 酚 20 >480 NR 75 NR 90 > 三氯乙烷 NR NR >480 NR NT 異丙醇 NT >60 > NR 20 NT 註 1:NR 表示不予推薦,NT 表示未測試 註 2:Butyl Neoprene Nitrile PVC PVA Rubber 均為材質名稱, 而 Viton 為防化材料之註冊商標 Pioneer 及 Solvex 為品牌名稱 第 152 / 177頁

153 各式防護具圖形 說明 ( 續 ) 手部防護 - 防護 防熱 防毒 絕緣 耐酸鹼手套 保護劑 指套 耐化性手套需注意適用性及測試合格, 耐熱. 絕緣需注意適用等級 第 153 / 177頁

154 手套材質不適用遭丙烯腈穿透接觸傷害 - 例 同仁從事丙烯腈 ( 致癌物 ) 作業其使用一般手套不耐化學性, 以致手部有化學性過敏紅腫, 身體有搔癢之感覺 化學品接觸傷害手部紅腫且身體感覺搔癢 不耐化學性之乳膠手套 滴一滴丙烯腈 5 秒後即遭膨潤及穿透至另一面 第 154 / 177頁

155 戴手術手套伸入鹼液中遭滲透傷害 - 例 某部門同仁在鹼液桶中清洗玻璃器皿時, 因使用乳膠手套 ( 手術手套 ) 伸手於鹼液桶中操作, 未查覺手套破裂, 遭鹼液傷害手部 務必戴耐化合格手套, 並用手工具或夾具操作 ( 無論如何 皆不可以手 ( 身體 ) 入危險區域 ( 鹼液 ) 中 ) 摘參 工研院之 案例 第 155 / 177頁

156 長期接觸模具之離模劑 - 造成接觸性皮膚炎 - 例 第 156 / 177頁

157 液態氮的使用安全性 - 例 1. 取用或移裝液氮作業, 應配戴防凍手套, 以防異常遭撞或破裂洩漏接觸高傷害, 防凍手套每雙約 -60 約 1700 元或 約 7000 元 ( 切不可用防高溫手套 ) 2. 液氮桶務必有 安全固定傾倒架 - 以防異常滑脫 致洩漏接觸高傷害風險 具有安全傾倒液氮之安全支撐架台 第 157 / 177頁

158 化學防護衣之圖形 說明 身體防護 工作衣 防護衣 防毒衣 圍裙 防止身體遭外來物品噴濺 撞及, 材質需注意其可耐外來物品的特性 例如可抗化學品性 不可穿透性 不可燃特性 高導電性等特殊考量 A 級化學救災防毒衣 B 級耐酸 防毒衣 B 級耐酸 防毒衣 C 級耐酸防護衣 C 級耐酸防護衣 6106-TYVEK J D 級連身式防護衣防酸 鹼衣褲鋁箔防熱衣棉質實驗衣 - 具阻延燒性 ; 不具耐化性 運作高腐蝕危害應穿耐化防護衣 第 158 / 177頁 請定期清洗 防火衣

159 廢棄物處理之作業流程 實驗廢棄物產出 實驗廢棄物先行分類收集 標示及暫貯存 實驗廢棄物之分類集中貯存 申報實驗廢棄物 收集清運廢棄物 請留意 - 廢棄物處理之費用可能高昂性 實驗廢棄物之上網申報委外處理 資料之建檔與註銷 第 159 / 177頁

160 廢棄處置方法 廢棄物管理 觀念建立 : 廢棄物處理費用往往高過化學品購買 注意事項 廢棄物適用範圍例如 : 法定列表項目, 報廢化學品 化學品空瓶及其化可能對環境造成污染之化學廢棄物 廢棄物標示 分類貯存 申報 清除 收集 資料建檔及註銷 處理費分攤 實驗室之責任 : 分類收集 標示 暫貯存 申報 第 160 / 177頁

161 有害 / 詳電洽安環管理人 - 溶出毒性事業廢棄物 (C-01 類 ) - 腐蝕性 (C-02 類 ) - 易燃性 (C-03 類 ) - 含氯廢溶劑 - 不含氯廢溶劑 - 生物醫療事業廢棄物 ( 屬可燃 /C-05 類 ) - 石綿及其製品 (C-07 類 ) - 多氯聯苯有害事業廢棄物 (C-08 類 ) - 單一非鐵金屬有害廢料 (C-09 類 / 廢鉛 廢鎘 廢鉻 廢鈹 - 汞其他經中央主管機關公告者 (C-099 類 ). 一般 廢棄物收集的分類 一般事業廢棄物 ( 非有害性 - 如手套 擦拭紙 口罩 廢玻璃 離心管 滴管 等 ) 與資源性可回收物 ( 如 : 化學品空容器 ( 須乾淨 ), 廢鐵, 廢塑膠 ) 第 161 / 177頁

162 注意事項 實驗室廢棄物收集注意事項 1. 廢液桶之材質及容量適當 ( 採 HDPE 方型桶 ) 2. 廢液桶確認貼妥實驗室廢棄物標示標籤 3. 廢棄化學成份要詳實記錄清楚 4. 傾倒時請特別注意相容性, 避免不相容廢液混合產生熱 壓力 爆炸或不當聚合反應等現象 5. 廢棄物容器須設置 1.1 倍盛盤, 以避免破桶洩漏等相關危害 其他注意事項 1. 做好少量多樣化廢棄物分類與收集 2. 實驗室廢棄物不可任意傾倒至一般生活垃圾子車 3. 廢液桶遠離熱源 不阻礙走道 保持清潔完整 第 162 / 177頁

163 廢液盛裝容器 ~ 統一標準桶 1. 廢液統一儲存在 20 公升之高密度聚乙烯 (HDEP) 材質之方型容器內 / 或移倒裝入, 非此規格 ( 將遭處理廠商拒收 ) 2. 廢液盛裝容器應隨時加蓋緊閉及妥善包裝 3. 廢液盛裝容器以盛裝 八分滿 為原則, 以避免清運時產生洩漏等意外發生 遭處理廠商拒收之不符合規定之塑膠桶 第 163 / 177頁

164 廢棄物暫收集良好 - 例 設計 - 具防火 & 防毒 & 空間多利用之 多層 ( 八桶 ) 可移動. 有抽氣之廢棄物儲放 SUS.304 檯車 ( 抽氣管接入既設 HOOD 中 / 於移動時以手易分離式 / 約 75K 元 第 164 / 177頁

165 遭氫氟酸傷害 - 例 患者受氫氟酸侵蝕皮膚出現紅腫 5% 氫氟酸手指灼傷後壹週之情形 ( 壞死 ) 摘參 勞動及職業安全衛生研究所事故案件分析分享 有害物作業場所 - 設置緊急沖身洗眼器 人體遭異常接觸或潑濺化學品時, 需立即沖水 15 分鐘以上 高有害物作業旁 - 設置水槽型緊急沖淋器 第 165 / 177頁 有害物作業之大樓 - 設置淋浴裝置例

166 操作氫氟酸 (HF) 應注意事項 - 例 對腐蝕敏感的儀器設備 不應置於運作區 應存放於陰涼乾燥及有通風排氣處理良好的地方, 並增設防洩漏收集裝置 製程區需封圍排氣良好 ( 排氣風速宜大於 0.75 m/sec 以上 ) 並有防噴濺防洩漏等措施 ( 應由相關人員執行安全評估 ) 備耐酸性面罩 口罩 手套 防護衣 SCBA 緊急沖淋洗眼器 葡萄酸鈣藥膏或六氟靈藥膏 ( 無污染處 於有效期內 且明顯標示 ) 等安全防護 遠離不相容物且避免溫度上升 張貼醒目警示符號標示 定期檢查有無損毀或洩漏等瑕疵 儲存區要與員工密集的工作區域分開 氫氟酸運作安全 ( 評估 ) 檢 ( 審 ) 核表.doc 第 166 / 177頁

167 摘參 國內聯合 蘋果 中時報紙新聞 第 167 / 177頁

168 維修作業中遭 TMAH 噴濺傷害 - 例 * 寶石洗液濺滿身老闆娘中毒亡 - 例 * 經營寶石生意的林姓婦人, 誤信同業推薦 效果超好 洗滌液氫氟酸, 用來洗滌寶石, 她未戴手套, 直接拿著抹布沾取未稀釋的氫氟酸擦拭, 還濺到頸胸一身溼, 幾小時後中毒身亡 摘自 - 聯合報 記者曾增勳 ** 請留意 居家之鐵窗除鏽劑 ( 含 HF) 及強酸強鹼物之使用之安全 *** 接觸 - 務必沖水 15min 以上 第 168 / 177頁

169 正己烷揮發逸散引起多發性神經病變 - 例 某製球廠, 在球內胎的繞線工作場所, 勞工把橡膠片加到溶劑 ( 汽油含有 14% 之正己烷 ) 裡打成膠水, 繞線機把尼龍線沾上膠水後, 繞在球內胎上, 自然乾燥後再與內胎貼合 另二位勞工在同一地點, 做球嘴的擦膠 由於場所門窗都關閉, 空氣不流通, 幾個月以後,5 位勞工發生腳底發熱, 酸麻無力, 沒有辦法爬樓梯, 晚上睡不好, 醫生診斷為末梢神經受損, 同時發現中樞神經也受到傷害 { 工作時未配戴任何口罩及手套 } 預防對策 : 1. 改用其他低毒性的代替溶劑 2. 操作處改為較密閉性方式 3. 裝置有效之通風設備 4. 瞭解每一種使用原料的成份和它們的毒性, 並且在桶子上清楚加以標示 5. 訓練並要求勞工正確使用適當的口罩和手套 6. 現場只存放當天所需使用的膠水和溶劑, 裝溶劑的桶子隨手加蓋 7. 勞工健康檢查及每年實施場所的危害濃度檢測 摘參 勞動及職業安全衛生研究所事故案件分析分享 第 169 / 177頁

170 壓力容器因腐蝕不耐壓而爆炸 - 例 某單位從事甲苯 醋酸 一氧化碳及觸媒高溫高壓鈦合金反應器第八次反應時, 因 SUS.316L 高壓管件遭受腐蝕, 不耐壓而爆炸 ( 可耐壓 1000psi, 操作時 540psi) 幸同仁離開現場, 並貼有防爆膜而未造成人員傷害 現場示意圖.. 該單位 hood 拉門之玻璃皆貼有防爆膜 ( 耐 15000PSI 撕裂強度 ) 落地抽風櫃 拉門玻璃遭炸凹 破裂板完整 ; 而前 接頭裝置 已爆炸 ( 離 ) 將拉門玻璃擊凹 墜於 hood 内 約 1.2kg 重 壓力錶已爆 ( 破 ) 炸 (0-1500psi) 防止及改善對策 1. 高壓高溫設備, 管件易遭化學及應力腐蝕而降低耐壓性, 應隨時檢視並定期執行耐壓測試 ( 最高使用壓力 或 2 倍 ) 2. 各高壓管件因長期使用而降低安全係數, 須核估安全使用壽命而定期更換維護 3. 高壓操作區, 除 hood 拉門貼防爆膜外應再增防爆阻絕裝置 ( 如包防爆網或防爆擋板 ) 4. 高壓反應, 應進行 safety review 工作 第 170 / 177頁

171 己烷瓶置地面遭踢破洩漏引燃大火 - 例 新竹某大學因四升正己烷玻璃瓶放置地面 因遭學生踢翻而破裂洩漏, 並接觸熱源引起火災, 因無完整防護具而滅火不及, 導致火災擴大, 延燒其他實驗室, 損失數千萬元 防止及改善對策 : 1. 化學品不可放置於地面 2. 應設置易燃化學品防火儲存處 ( 櫃 ) 3. 易燃化學品應隨手放回防火儲存處 4. 高危害風險區域應配置 SCBA 等應變防護器具 5. 加強化學安全 消防滅火認知操作訓練 疑為點火源 攪拌機 摘參 國內聯合 中時報紙新聞 火災後 實驗室之一偶 6. 實驗室執行 5S 易燃化學品如異常洩漏時 : 如 200c.c. 已烷或 Acetone 揮發後遭引燃其閃燃危害引火直徑約可達 3 米之範圍 { 會引燃之狀況為 :1. 有明火 2. 有烘箱. 加熱板. 高溫爐等電加熱器使用中 3. 有撞擊火花 4. 有靜電火花 5. 有電器火花 } 第 171 / 177頁

172 掛牆藥品櫃倒塌化學瓶撞擊地面起火 - 例 台北某大學因掛牆藥品櫃倒塌, 其化學瓶撞擊地面火花 ( 及溶劑外洩並碰觸熱源 ) 引燃起火, 因無完整防護具而滅火不及, 導致火災擴大, 損失數百萬元 防止及改善對策 : 1. 具高危害性化學品不可放置於大於 180 公分之高處 2. 應設置易燃化學品防火儲存處 ( 櫃 ) 3. 設置掛牆物品櫃, 應荷重 (1.5 倍以上 ) 測試合格, 其固定裝置應永久耐用性佳 4. 高危害風險區域應配置 SCBA 等應變防護器具 5. 加強化學安全 消防滅火認知操作訓練 6. 實驗室執行 5S 摘參 勞動及職業安全衛生研究所事故案件分析分享 第 172 / 177頁

173 電鍍鉻霧滴逸散致人員鼻中隔穿孔 - 例 某電鍍工廠, 勞工作業時, 呼吸位置長期暴露在鉻酸液滴中 ( 一般的鍍銘作業, 效率很低,80%~90% 外界所供給的能量都用在水的電解上, 產生大量氣體, 同時夾帶鉻酸液滴, 散佈在作業場所 ), 該場所沒有裝排氣設備, 而且通風不良, 導至勞工鼻中脆軟骨部份發生潰瘍現象, 曝露時間一久更發生鼻中膈穿孔 預防對策 : 1. 裝置有效的通風設備 2. 電鍍槽改用自動化設備, 避免人員直接曝露 3. 於電鍍槽液面加液滴飛揚之抑制劑 4. 訓練並要求勞工正確使用適當之口罩 5. 實施工作場所的危害物濃度測定 摘參 行政院勞委會及勞工安全衛生研究所事故案例 第 173 / 177頁

174 高溫爐逸散錳霧滴致人員巴金森氏症 - 例 某錳鋼及矽鋼錳製造工廠, 勞工把經過粉碎 混合過的錳礦石和其他原料加入高溫爐裡面, 由於原有的熔爐排風設備故障, 還沒有修好, 勞工就用開始繼績工作, 這間工廠, 廠房又比較密閉, 工作時 ( 尤其出鐵水時 ), 產生大量的燻煙, 沒有辦法排出去, 工作了幾年, 六名勞工發生行動困難 手腳無力 聲音變小而且講話聽不清楚 臉部表情生硬不自然 ( 俗稱面具臉 ) 寫字過小且愈寫愈小等症狀, 醫生診斷說是一種神經受到傷害的巴金森病 預防對策 : 1. 原料搬運 加料 出鐵水 注模 壓碎 篩選等工作改用自動化或機械方式, 並於發生源裝設有效之通風設備及廢氣處理設備, 儀器錶控制區應予以隔離, 並保持正壓狀況 2. 勞工健康檢查, 及工作場所的濃度測定至少應每年實施一次以上 3. 高爐的浮渣應有固定的存放場所, 並避免造成粉塵飛揚 4. 訓練並要求勞工正確使用適當的口罩與手套 5. 工作場所每天清掃 沖洗 整理 第 174 / 177頁

175 蒸餾裝置不耐壓易燃物沖出閃燃人員灼傷 - 例 事故位置圖示 Hood 人員站立處THF 接收瓶 N2 改善狀況圖示 閥 250ml 溫度計 ( 已彈出斷成兩斷 ) THF + CaH Ca( OH ) (THF 800ml) 2 H 2O 2 + H 2 + THF 取用瓶 閥 冷凝管貯存瓶閥 THF 閥 溫度計 油壺 同仁在抽氣櫃內進四氫夫喃蒸餾純化脫水操作時 CaH 2 +H 2 O Ca(OH) 2 +H 2 因蒸餾瓶內之蒸氣壓力過高且無緩衝 ( 減. 釋壓 ) 安全裝置, 致易燃性蒸氣由設備耐壓較弱處之溫度計插入口噴出, 遇熱源產生閃燃, 造成臉部一至二級燙傷 ( 幸有戴安全眼鏡 ), 經自行沖水後至醫務室診療後轉送醫院住院治療 摘參 工研院事故案例 第 175 / 177頁

176 事故, 只有必然, 沒有偶然 從現在起, 請不要再說 災害的發生 : 88% 來自不安全的行為 ( 含認知. 技能 ) 10% 來自不安全的工作環境只有 2% 是不可抗拒之因素 我是不小心 意外的發生, 絕非偶然 敬感謝出席 敬請指教! 第 176 / 177頁 本資訊, 非取得同意敬請, 勿摘錄 翻製使用

177 職業安全衛生法規 參考文獻 教育部安全衛生通識課程教材 - 化學性及生物性危害 世界衛生組織 - 實驗室生物安全手冊 工研院 - 化學危害通識及毒性化學品安全管理訓練教材 衛福部 - 疾管署 - 生物安全管理規範 環保署 - 毒性化學物質管理辦法及相關規範 勞動部 - 危害性化學品標示及通識規則及相關規範 勞動部勞動及職業安全衛生研究所 - 相關化學品安全及事故案例分析 第 177 / 177頁

178 危害物質之分類 標示要項一覽表 ( 各危害性依 CNS 至 CNS 標準分類及標示辦理 ) 危害性 物理性危害 危害分類 危害物質分類 組別 (Division) 級別 (Category) 或型別 (Type) 標示要項 危害圖式警示語危害警告訊息 不穩定爆炸物危險不穩定爆炸物 1.1 組有整體爆炸危險之物質或物品 1.2 組有拋射危險, 但無整體爆炸危險之物質或物品 危險 危險 爆炸物 ; 整體爆炸危害 爆炸物 ; 嚴重拋射危害 1. 爆炸物 1.3 組會引起火災, 並有輕微爆炸或拋射危險但無整體爆炸危險之物質或物品 危險 爆炸物 ; 引火 爆炸或拋射危害 1.4 組無重大危險之物質或物品 警告引火或拋射危害 1.5 組很不敏感, 但有整體爆炸危險之物質或物品 1.6 組極不敏感, 且無整體爆炸危險之物質或物品 1.5 ( 背景橘色 ) 危險可能在火中整體爆炸 1.6 ( 背景橘色 ) 無無 2. 易燃氣體 3. 易燃氣膠 第 1 級 危險 極度易燃氣體 第 2 級 無 警告 易燃氣體 第 1 級 危險 極度易燃氣膠 第 2 級 警告 易燃氣膠 第 178 / 177頁

179 危害物質之分類 標示要項一覽表 ( 續 ) ( 各危害性依 CNS 至 CNS 標準分類及標示辦理 ) 危害物質分類 標示要項 危害性 危害分類 組別 (Division) 級別 (Category) 或型別 (Type) 危害圖式警示語危害警告訊息 物理性危害 4. 氧化性氣體 第 1 級危險可能導致或加劇燃燒 ; 氧化劑 壓縮氣體警告內含加壓氣體 ; 遇熱可能爆炸 5. 加壓氣體 液化氣體警告內含加壓氣體 ; 遇熱可能爆炸 冷凍液化氣體 警告 內含冷凍氣體 ; 可能造成低溫灼傷或損害 溶解氣體警告內含加壓氣體 ; 遇熱可能爆炸 第 1 級危險極度易燃液體和蒸氣 6. 易燃液體 第 2 級危險高度易燃液體和蒸氣 第 3 級警告易燃液體和蒸氣 第 4 級無警告可燃液體 7. 易燃固體 第 1 級危險易燃固體 第 2 級警告易燃固體 第 179 / 177頁

180 新公告危害物質之分類 標示要項一覽表 ( 續 ) ( 各危害性依 CNS 至 CNS 標準分類及標示辦理 ) 危害性 物理性危害 危害分類 危害物質分類 組別 (Division) 級別 (Category) 或型別 (Type) 標示要項 危害圖式警示語危害警告訊息 A 型危險遇熱可能爆炸 8. 自反應物質 9. 發火性液體 10. 發火性固體 11. 自熱物質 12. 禁水性物質 B 型 危險 遇熱可能起火或爆炸 C 型和 D 型 危險 遇熱可能起火 E 型和 F 型 警告 遇熱可能起火 G 型 無 無 無 第 1 級 危險 暴露在空氣中會自燃 第 1 級 危險 暴露在空氣中會自燃 第 1 級 危險 自熱 ; 可能燃燒 第 2 級 警告 量大時可自熱 ; 可能燃燒 第 1 級 危險 遇水放出可能自燃的易燃氣體 第 2 級 危險 遇水放出易燃氣體 第 3 級 警告 遇水放出易燃氣體 第 180 / 177頁

181 危害物質之分類 標示要項一覽表 ( 續 ) ( 各危害性依 CNS 至 CNS 標準分類及標示辦理 ) 危害性 物理性危害 危害分類 13. 氧化性液體 危害物質分類 組別 (Division) 級別 (Category) 或型別 (Type) 第 1 級 標示要項 危害圖式警示語危害警告訊息 危險 可能引起燃燒或爆炸 ; 強氧化劑 第 2 級危險可能加劇燃燒 ; 氧化劑 14. 氧化性固體 第 3 級警告可能加劇燃燒 ; 氧化劑 第 1 級 危險 可能引起燃燒或爆炸 ; 強氧化劑 第 2 級危險可能加劇燃燒 ; 氧化劑 第 3 級警告可能加劇燃燒 ; 氧化劑 A 型危險遇熱可能爆炸 15. 有機過氧化物 B 型危險遇熱可能起火或爆炸 C 型和 D 型危險遇熱可能起火 E 型和 F 型警告遇熱可能起火 16. 金屬腐蝕物 G 型無無無 第 1 級警告可能腐蝕金屬 第 181 / 177頁