安 全 与 环 境 工 程 第 卷 浓度的 \ 自由基攻击细胞膜 中 的 多 价 不 饱 和 脂 大气压等离子体射流的灭菌机理 肪酸生成丙二醛引 起 细 胞 损 伤 或 细 胞 代 谢 功 能 障 碍而最终死亡刘忠伟等 以氩 气 和 水 蒸 气 的 混 合 关于 大 气 压 等 离 子 体 射 流

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1 安 全 与 环 境 工 程 第 卷 第, 期 S >, 年 月 0 0 > 8 8 大气压等离子体射流灭菌的研究进展 谢 静郝小龙顾雨辰朱柏霖 江南大学环境与土木工程学院江苏 无锡 摘 要大气压等离子体射流是一种新兴的灭菌技 术其 在 大 气 压 下 产 生射 流 气 体 温 度 低化 学 活 性 高具 有 快 速安全有效地杀灭微生物的特点在生物医学环 境 卫 生 等 多 领 域 具 有 广 泛 的 应 用 前 景 本 文 综 述 了 大 气 压 等 离子体射流灭菌的作用机理影响因素及其在生物医 学 和 环 境 卫 生 等 方 面 的 应 用 现 状并 展 望 了 该 技 术 未 来 的 发 展方向 关键词大气压等离子体射流等离子体灭菌技术 中图分类号 i, 文献标识码 文章编号,,, T 0 0V 0B 8 EQ 8 c d G ee ` 8, 8 > 0 C > G D [[B N G 8 G G N G G N G 8 D G 8GG G N 8 G O 8 PG G G G G 8 O 8 G8 G G G 8? G D G 8 8 的氦气大气压等离子体射流装置产生 长的等 引 言 离子体射流其射 流 温 度 为 常 温人 手 可 直 接 触 摸 大气压等离子体是通过电晕放电辉光放电介 质阻挡放电等产生其气体温度接近或略高于室温 在不影响热敏物质的基础上可以高效杀菌 大气 压 等 离 子 体 射 流 G [ 是在大气 压 等 离 子 体 的 基 础 上 发 展 起 来 B [[B 的一种新兴灭菌技术近年来得到迅速发展越来越 受 到 人 们 的 关 注 该 技 术 具 有 快 速高 效温 度 低 不需真空设备等优点已广泛应用于医疗器械环境 卫生等领域的灭菌具有良好的发展前景 现有 的 大 气 压 等 离 子 体 射 流 可 以 产 生 均 匀温 度较低的等离子体如 [ 等 采用交流电源 但由于该类装置在 大 气 压 下 放 电气 体 的 击 穿 电 压 较高因此放电间隙通常在几毫米到几厘米这就使 得被处理样品的尺寸受到了限制 为了解决这 一 问题又发展了阵列式等离子体射流以实现大面积 的等离子体射流灭菌, 目前大气压等离子体射流灭菌的作用机理和影 响因素等还不十分 明 确为 此 本 文 对 大 气 压 等 离 子 体射流的灭菌机理 和 影 响 因 素 进 行 了 综 述同 时 进 一步探讨了其杀菌 机 制并 对 大 气 压 等 离 子 体 射 流 灭菌技术今后的研 究 方 向 进 行 了 展 望以 为 后 续 研 究提供可靠的理论基础 收稿日期 修回日期, 基金项目国家自然科学基金项目 作者简介谢 静 女硕士主要研究方向为等离子体灭菌0, D

2 安 全 与 环 境 工 程 第 卷 浓度的 \ 自由基攻击细胞膜 中 的 多 价 不 饱 和 脂 大气压等离子体射流的灭菌机理 肪酸生成丙二醛引 起 细 胞 损 伤 或 细 胞 代 谢 功 能 障 碍而最终死亡刘忠伟等 以氩 气 和 水 蒸 气 的 混 合 关于 大 气 压 等 离 子 体 射 流 的 灭 菌 机 理迄 今 为 气体作气源用光谱仪对离子焰进行检测当放电功 止人们还不能给出比较圆满的答案根据早期的试 率为 ] 放 电 工 作 气 体 氩 气 流 速 为 验相继出现了 各 种 有 关 灭 菌 机 理 的 假 说 一 般 认 为等离子体射流的杀菌机制与其含有带电粒子活 时检测到的 活 性 物 质 为 QE 自 由 基Q 原 子 以 及 Q 作 气 激发态的氩原子 E G 等 使用 性物质紫外线辐射和其他外部条件有关此外也有 源的大气压等离子体射流对枯草芽孢杆菌的芽孢进 研究表明等离子体 射 流 可 以 快 速有 效 地 改 变 所 处 行灭菌试验结果发现氧自由基是灭菌的主要物质 理菌液及其培养基的 E 值也是灭菌的一个因素 紫外线辐射 在等离子体射流产生的 过程 中由于辉 光放 电 带电粒子电子离子 带电 粒 子 轰 击 微 生 物可 直 接 破 坏 微 生 物 的 细 胞膜及其蛋白质核酸等大分子物质对细菌细胞膜 快速刻蚀使微 生 物 死 亡 如 [ 等 用等离 > 子 体 射 流 杀 灭 金 黄 色 葡 萄 球 菌分 别 用 E Q \ 与 E \ 两 组 工 作 气 体气 体 流 速 为 经两组试验对比研究 表 明带 电 粒 子 起 重 要 的灭活作用其中氧负离子是灭活作用的主要物质 王淑 敏 等 在 杀 灭 大 肠 杆 菌 的 试 验 中 发 现等 离 子 可放出大量 紫外 线而 紫外 线可 通过 干扰 细胞 <> 中胸腺嘧啶的形成来抑制细菌的繁殖也可以通过破 坏蛋白质的结构使蛋 白质 失去 生物 学活 性但 是 紫外线只有在波长小于 且剂量足够大时才能 杀死细菌如 P P 等 使 用 氩 气 等 离 子 体 射 流杀灭大 肠 杆 菌气 体 流 速 为 处 理 距 离 为 处理时间为 结果发现当处理距离和气 体 流 速 较 小 时紫 外 线 辐 射 对 细 菌 的 杀 灭 起 主 要 作 体中少量呈自由态 的 电 荷 附 着 在 细 胞 壁 上导 致 细 用可以 破 坏 细 胞 的 核 酸细 胞 膜使 细 胞 质 外 漏 胞跨膜电压改变当细胞跨膜电压超出其临界值约? Z ` 等 使 用 大 气 压>>Q作 气 源 的 等 离子体射流对枯草芽孢杆菌的孢子进行灭活试验验 S时细 胞 膜 上 产 生 不 可 修 复 的 小 孔引起细 胞 死 亡结 果 表 明 电 子 起 着 主 要 灭 菌 作 证了紫外线辐射是微生物失活的主要因素 用 i d8 等 以 氩 气 作 气 源 处 理 绿 脓 杆 菌 气 体 流 速 为 作 用 时 间 为,采 用 D 外部条件 最新的研究表明等离子体射流可快速有效地 8 双电子探 针 和 电 子 自 旋 共 振 诊 断 技 术 测 定等离子体场中各活性物种的分布结果表明电子 改变所处理菌液 及 其 培 养 基 的 E 值即 等 离 子 体 射流在直接破坏液 体 中 微 生 物 的 同 时还 可 以 改 变 离子氩自由基起着主要灭菌作用等离子体作用后 细胞的生存环境进 一 步 增 强 细 胞 内 外 的 生 化 失 衡 细菌的细胞壁和细胞膜破裂细胞内容物泄漏造成 性加剧细胞破裂导 致 细 胞 内 物 质 外 流从 而 更 加 细胞死亡 高效地 灭 活 微 生 物 如 d e P8 等, 使 用 <`< B 活性物质 活性物质如活 性 氧自 由 基 团 等可 以 与 微 生 等离子体 射 流 装 置 对 水 体 中 真 核 藻 类 进 行 杀 灭 试 物中的蛋白质和核酸反应扰乱微生物的正常功能 相关研究表明氧 原 子 和 含 氧 的 活 性 粒 子 Q QE 等离子体处理 后藻 液 的 E 值 从 中 性迅速下降 到 藻 细 胞 破 裂 死 亡金 英 等 使 用 EQ 等在 杀菌 过程中起 着主要作 用尤其 当工 作 气体中 混有少 量 的 Q 时其灭菌 效果 会大 大提 高 [[B对酵母菌进行杀灭试 验当放 电电 压 为 LS 输出频 率 为 LE氦 气 气 体 流 速 为 作 如 Q [ 等 使 用 E \ 作 工 作 气 体由 光谱仪测 得 大 气 压 等 离 子 体 射 流 含 有 多 种 活 性 粒 用距离为 时酵母菌 液经 处理 后 E 值 迅 速 子如 Q Q 和负离子 Q 以及亚稳态 E 等研究 以下 W 验藻液深度控制在 液 面 与 等 离 子 体 距 离 为 下降当 处 理 时 间 为 时 降到 E 值 由 表明在带电粒子中负离子 Q 起着重要 作用活性 W 粒子 Q Q 和 亚 稳 态 Q 也 在 杀 灭 细 菌 的 过 程 中 起着决 定 性 作 用刘 红 霞 等 采 用 8 双 电 大气压等离子体射流灭菌的影响因素 子探针和电子自旋共振诊断技术定量测定了远程氧 等离 子 体 灭 菌 的 效 果既 与 等 离 子 体 的 气 体 种 等离子体射流场中 各 活 性 成 分 的 分 布结 果 表 明 电 类流量放 电 功 率放 电 时 间放 电 电 极放 电 电 源 子离子浓度随距离的增大迅速降低 后 接 近 于 而自由基浓度则 降 低 缓 慢 处 仍 为 初 始 类型等内部 因 素 有 关又 与 微 生 物 种 类微 生 物 浓 度有机物或盐的残余物放电等外部因素有关

3 第, 期 谢 静等大气压等离子体射流灭菌的研究进展 别为大肠杆菌为 金黄色葡萄球菌为 酿酒 B 内部因素 放电参数 酵母为 枯草芽孢 杆 菌 内 孢 子 为 由 此 相同的等离子体射流装置放电参数放电电源 类型放电功率放电时间放电电极结构和类型等 不同其灭菌效果明显不同 如 张 冠 军 等 可见不同微生物 的 值 差 别 很 大 0 等,的研究发现革兰氏阴性菌 比 革 兰 氏 阳 性 菌 对 设计了 等离子体的作用 更 敏 感在 细 菌 浓 度 为 外表面双电极外表 面 单 电 极 和 中 心 同 轴 电 极 种 的条件下革兰氏阴性菌铜绿假单胞菌大肠杆菌可 不同电极结构的氩 气 等 离 子 体 射 流 装 置试 验 频 率 以在 内全 部 杀 灭革 兰 氏 阳 性 菌 化 脓 链 球 菌 为 LE气流速率为 研 究 了 不 同 电 极 结 处理 还有 \ 的存活金黄色葡萄 球菌 构的氩气等离子体射流装置的稳定性对灭菌效果的 菌株 可 以 全 部 杀 灭PXX, 菌 株 存 活 \ 影响结果表明双电 极 和 中 心 电 极 结 构 的 射 流 较 为 Y 等 以氦 气 作 气 源研 究 了 大 气 压 等 离 子体射流对不同微 生 物 的 杀 灭 作 用在 相 同 的 时 间 稳定而 单 电 极 结 构 的 射 流 不 稳 定d 等 以氩气 作 气 源分 别 用 LE低 频和?E 内大肠杆菌干酪 乳 杆 菌 全 部 杀 灭白 色 念 珠 菌 有 微波频对大肠杆 菌 进 行 杀 灭 试 验研 究 了 不 同 的 对数量级的存活变形 链球 菌 有 对 数 量 级 的 存活 放电频率对细菌的 杀 灭 效 果结 果 表 明 微 波 频 明 显 好于低频作用 后微波频的 灭 菌 面 积 大 约 是 以 Q 低 频 面 积 的 两 倍EG 等 作气 源 流 速 为 对 李 斯 特 菌 和 \ 大肠杆菌进行了杀灭试验研究了不同放电功率 B B 外部因素有机物微生物载体等 外部 因 素 对 灭 菌 效 果 也 有 一 定 的 影 响当 有 机 物存在时会在微生物的表面形成保护层妨碍等离 子体活性粒子与微 生 物 的 直 接 接 触同 时 有 机 物 还 ] ] 和 ]的射频等离子体射流装置?E的灭菌 效 果结 果 表 明 在 操 作 功 率 为 ] 会与活性粒子作用 形 成 不 溶 性 化 合 物这 些 化 合 物 处理时间为 时灭活 量小于 8 对 数量级 用此外有机或无机 物 还 可 以 中 和 一 部 分 等 离 子 体 ] 时能达到, 8 对 数 量 级 的 灭 活 量 ] 时 仅需 就能达到, 8 对数量级的灭活量可 中的活 性 粒 子降 低 其 作 用 浓 度 如 dl G 等 采用大气 压 等 离 子 体 射 流 对 耗 氧 异 养 微 生 物 见其灭活量随操作功率的增加而成对数级的增加 膜进行杀灭 试 验试 验 采 用 高 压 直 流 电 源功 率 为 气体种类 不同 的 气 体 产 生 的 活 性 粒 子 不 同其 灭 菌 效 果 ] 处理距离为 气体 流 速 为 微 生 物膜初始浓度 为 当 用 金 属 作 载 体 时 差别很大已有研 究 表 明使 用 混 合 气 体 的 灭 菌 效 需处理,当用塑料作载 体时需处 理 E B 果往往比单一中性 气 体 要 好含 高 比 率 氧 的 气 源 或 等 采用 大 气 压 等 离 子 体 射 流 进 行 杀 灭 李 斯 特氏菌试验试验电源频 率 为 LEE 流 速 为 者使用环 境 气 体 并 添 加 湿 度可 以 增 强 灭 菌 效 果 可与细菌 周 围 的 其 他 物 质 一 起 对 微 生 物 起 保 护 作 分别以 E Q Q 流速为 处 理 时 间 为 分别采用 琼 脂鸡 胸 肉 煮 熟作 载 体E 处 理 后 和 Q 作气源杀 灭 枯 草 芽 孢 杆 菌 内 孢 子结 果 细菌 数 量 分 别 减 少 了 8 对 数 量 级 表明孢子数目减 少 一 个 数 量 级E Q 需 处 理 Q E \ 处 理 后细 菌 数 量 分 别 减 少 了 以氩气作气 8 对 数 量 级 T ng 8 等 然而添加的氧气要 控 制 在 较 低 的 百 分 比 以 避 免 等 离子体的不稳定性如 e 等 Q 需 处 理 dl 分别以空 G 等 气 >Q \ 作气源杀灭枯草芽孢 杆 菌 内 孢 子 在处理 再 培 养 后 计 数菌 落 数 分 别 为 源采用大气压等离 子 体 射 流 对 李 斯 特 菌 和 大 肠 杆 菌进行杀灭 试 验试 验 电 源 频 率 为?E功 个 分 别 以 EE Q 个E B 等 \ > >Q \ 作 气 源杀 灭 李 斯 特 氏 菌处 理 率为 ] 流 速 为 处 理 距 离 为 后分别减少了, 8 对数 量级其中 >Q \ 的灭菌效果最好 理 后细菌数量可以减少了, 8 对数量级 微生物种类 等离子体能有效杀灭细菌的营养细胞以及细菌 大气压等离子体射流在灭菌方面的 应用 微生物浓度 为 当 用 多 聚 糖 作 载 体处 孢子不同微生物由于其细胞结构胞外物质等的不 同对相同 剂 量 的 等 离 子 体 耐 受 性 不 同 如 Z 等 研究 了 等 离 子 体 射 流 对 不 同 微 生 物 的 杀 灭作用 值灭活 \ 的微生物所 需要 的 时 间分 大气压等离 子 体 射 流 在 生 物 医 学 灭 菌 方 面 的 应用 在医学领域临床上消毒多采用次氯酸钠溶液

4 安 全 与 环 境 工 程 第 卷 双氧水及各种抗生素液激光微波超声波等虽能 上微 生 物 费 时 费 力污 染 环 境 等 问 题 E eg8 达到一定的消毒灭菌效果但是存在毒性物质残留 灭菌时间长等缺点而 等 离 子 体 射 流 由 于 其 无 毒 高 等 以 E Q \ 作 气 源采 用 大 气 压 等 离 子 体 射流对水体中的假 单 胞 菌 进 行 杀 灭 试 验试 验 采 用 效等优点已应用 于 杀 灭 人 体 组 织热 敏 器 械医 用 阵列形式交流电源频率为LE气体流速为 材料和医疗器 械 的 微 生 物 如 c O 等 以氩 气作气源采用等离子体射流对病人的 个感染伤 处理初 始 浓 度 为 的 假 单 胞 菌 溶液 处 理, 可 以 全 部 杀 灭 B T Z O 口进行治疗气体 流 速 为 处 理 面 积 为 等 以空气作气源研制了一种 大 气 压 等 离 子 体 射 处理时间 为 同 时 与 常 规 的 消 毒 处 理 进行对比结果显示 等 离 子 体 射 流 处 理 后 伤 口 细 菌 流装置杀灭乳酒假丝酵母采用直流电源产生的等 离子体射流长度达 工作电压为 LS 平均减少,\ 常 规 消 毒 处 理 后 伤 口 细 菌 仅 减 少 功率小于 ] 流速为 处理距离为 \ c < G 等 以 氩 气 作 气 源采 用 大 气 压等离子体射流对伤口病原微生物进行 杀灭, 处 理 面 积 为 其 中 金 黄 色 葡 萄 球 菌 PXX?减 少 了 8 对 数 量 级肠 球 处理时间为 该 装 置 可 以 将 乳 酒 假 丝 酵 母 全 部 杀灭 研究展望 菌 PXX, 0T减 少 了 8 对 数 量 级铜 绿 假单胞菌 PXX [减 少 了 8 对 数 量 级 白色 念 珠 菌 PXX X减 少 了 8 对 数 量级 溶 血 链 球 菌 减 少 了 E 8 对 数 量 Q 级 E 等 以 \ 作 气源以 感染的猪眼角膜作 材 料采 用 等 离 子 体 射 流 与 常 规 大气压等离子体射流技术正在广泛应用于生物 医学环境灭菌等 方 面在 空 气 净 化水 体 消 毒 等 多 个领域中也显示出强大的优势随着这种技术的日 益成熟今后的研究重点主要有以下几方面 消毒剂 \ 的 [S[ 溴化碘和 \ 聚盐酸己双胍 需要对 大 气 压 等 离 子 体 射 流 的 杀 菌 机 理 等离子体的成分进 行 深 入 的 研 究以 各 种 假 说 找 到 进行灭菌效果比较结 果 显 示 等 离 子 体 射 流 处 理 后 具有说服力的理论 依 据也 为 后 续 研 究 提 供 可 靠 的 减少了 8 对 数 量 级 的 微 生 物 \ 的 [S[ 溴化碘处理 后减 少了 对 数 量级的 微生物 8 理论基础 \ 聚 盐 酸 己 双 胍 处 理 后 减 少 了 8 对 数 量级的微生物 B 大气压等离子体射流在环境灭菌方面的应用 大气压等离子体射流在环境方面的应用还比较 少目前主要研究的 是 对 环 境 中 的 大 肠 杆 菌 等 微 生 通 过 研 究 大 气 压 等 离 子 体 射 流 处 理 参 数 如驱动电源电压功率电极结构等的灭菌效果 以为选取 适 当 的 大 气 压 等 离 子 体 灭 菌 工 艺 提 供 依 据 现有的大气压等离子 体灭 菌技 术的 研究 主 要集中在表面灭菌还 需 要 开 发 出 能 对 液 体 中 的 微 生物进行杀灭的装 置以 扩 展 等 离 子 体 射 流 的 应 用 物 和 引 起 水 体 污 染 的 藻 类 的 杀 灭 作 用 如 X E8 等 以氩气和氧气作气源采用等 离子体 射 范围此外开发出效果明显稳定的阵列式大气压 流对环境中 常 见 的 大 肠 杆 菌 进 行 处 理处 理 等离子体射流反 应 装 置可 以 对 面 积 较 大不 规 则 后大肠杆菌 全 部 灭 活刘 文 正 等 以 氦 气 作 气 源 采用等离子体射流 对 大 肠 杆 菌 进 行 杀 灭当 放 电 电 压为 LS频 率 为 LE气 体 流 速 为 时 在最初的 内细 菌 减 小 趋 势 明 显 后细, 菌几乎 全 部 消 亡d 等 采 用 ep8 <`< 等 离 子体射流装置对水 体 中 真 核 藻 类 进 行 杀 灭主 要 采 用三种海洋鞭毛藻 和 一 种 海 洋 硅 藻藻 液 深 度 控 制 在 液面与等离子体距离 经等 离子 体 处理 后藻细胞破裂死亡 d L G 等 以 多角度等形状进行处理 参考文献 E Bc O [ ] N G 8 > 8 <,, Q W B 8 X i? P XG X G [ G 888 N, W [ded] G 空气作气源采用大 气 压 等 离 子 体 射 流 进 行 了 杀 灭 << N 8 G 生物膜上微生物的试验试验采用高压直流电源功 W 率为 ] 处理距离为 气体流速为 对初始浓度为 的异养微生物膜 处 理 可以全部杀 灭从 而 解 决 了 传 统 方 法 杀 灭 生 物 膜 [ e E B 8 i 8 8 G << N W 卢新培 等离子 体 射 流 及 其 医 学 应 用 高 电 压 技 术

5 第, 期 谢 静等大气压等离子体射流灭菌的研究进展,,W,刘文正贾凌云孔飞等 阵列式等离子体 射 流 特 性 的 研 究 北京交通大学学报 W > i d e X X Y N E BE B8]XG, 8 O D T? O 8 G,W G D 8 T8 E i [ d T XG PG LG > N G N GO W [ P d d c X PG G 8 G O ><< N W 王淑敏张贵新解云飞等 两种大气压等离子体 处 理 大 肠 杆 菌 的实验研究 高电压技术 W 888 N, W ZZE [ L]P B O O O G > B 8G C8,,W d8 i B Y XG B c N 8,0 TS?d XG LG N, O ` G 8 G > 8,,,W G N >, 刘红霞陈杰誽周媛等 远程氧等离子体对大肠杆菌的灭菌效 果与机理研究 西安交通大学学报,W 刘忠伟陈强王 正 铎等 大 气 压 射 流 等 离 子 体 中 Q 及 QE 自 由基的发射光谱在线诊断 强 激 光 与 粒 子 束,W, B, W Y G? E Z 8 G 8 O O G G D > B,W T ng 8? ` B 0G O L G 8 GE 0EXG c XG L N G O O 8 D > D G 8, N,, W W P P? < G G O c c? E G 8 O N G O 8 << N, W G G N 8 `? Z?? ` ` W >,, W O G G < G c P S] L 0 Z O O SG O N G G 8 C G D 8 << N,, W N G8 N, P8d e [? O G L 8 N,N N W, G G L E > QEO X ` b N,N N 8 O N GN, W, 金英 <`< 和 [[B 常 压 低 温 等 离 子 体 对 酵 母 菌 的 杀 灭 研 究 <大连大连理工大学硕士学位论文, 张冠军詹江杨邵先军等 大气压氩气等离子体射流长度的影 响因素 高电压技术, W d E] E X ZN G G D 8 G 8 b O, W N O 8G N, N 8, W E8 X i d T E E G ` 8 N G O G N G 8 C8 N, N N, W 刘文正严伟郝宇罛 大气压 射 流 等 离 子 体 放 电 特 性 及 其 灭 菌 效果 强激光与粒子束 W GE dxe8s D G eg8 E < [ E e]8 E 8G O, N,< E` N O G,W, D N,, N, e B X 8 b O Q Q G E D N,,W, L G d? c G SZ L G G 8 b N <<, W, N W Z O B TE?G YQ [ X < D G N W < 通讯作者郝小龙 男博 士副 教 授主 要 从 事 放 电 等 离 子 体水处理技术方面的研究0 C GD 8

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