图一 临江宝山六道沟矿冶遗址分布示意图 应该是同一矿脉上共生的不同矿物 射扫描电子显微镜及牛津仪器Max-15能谱 在古代采矿遗址南侧较为平缓的地带的 仪 Aztec-Feature软件进行观测 工作电压为 四处较大规模的古代炉渣堆积各个堆积炉 20eV 束流强度根据实验需求进行了微调 成 渣种类从
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1 2018.2/ 155 ( ) ( ) ( ) : : :K878 :A : ( ) 1259±53 OxCal ~ % [2] [3] 1958~1986 [1] C 1304±42 OxCal ~ % 3 : 104
2 图一 临江宝山六道沟矿冶遗址分布示意图 应该是同一矿脉上共生的不同矿物 射扫描电子显微镜及牛津仪器Max-15能谱 在古代采矿遗址南侧较为平缓的地带的 仪 Aztec-Feature软件进行观测 工作电压为 四处较大规模的古代炉渣堆积各个堆积炉 20eV 束流强度根据实验需求进行了微调 成 渣种类从外观来看差别较小 因此主要针对 分测定活时间高于100秒 干沟子 扰动最少 体量最大的两处堆积 一 矿石检测结果 和干饭锅遗址进行了系统性的采样干沟子 本次选取的矿石样本从外观上看起来有 遗址的炉渣堆积形成了一个方圆逾百米的小 较为明显的差异 各种矿石从外观上都较容 丘 在整个堆积上植被明显区别于周边的植 易与一般的脉石所区别 古代匠人应很容易 被分布 几乎没有高大成片的林木 仅有零星 通过其青绿色表面或金属光泽矿物对其进行 分布的灌木 图三 干饭锅的遗址则具有比 辨认或进行分选但当时的工匠是否已经能 较繁茂的林木生长 且地势较为平坦 炉渣堆 够通过试炼或其他方式辨识外观并没有明显 积大多在遗址周围的谷地在干饭锅遗址附 不同的矿石 或是能够通过较大的比重或伴 近发现大量的带有木炭纹路印痕的大块炉 生植物 图二 三 等间接方法遴选可能的矿 渣 并粘有少量烧结的泥土 由此可以判定冶 石来源则不得而知因此采集的矿石可能不 炼使用的燃料为木炭 图四 完全表征古人所使用的所有矿石类型 且一 二 检测结果 矿石和炉渣样品经清洗 风干 切割 镶 样 抛光 喷碳 使用FEI Magellan-TM400场发 般认为残留在采矿点周边的矿石大多为古代 矿工废弃的矿石 所采用的矿石品位应远高 于这些样品 共存于同一矿脉的矿石从宏观形貌可将 105
3 矿石分为两类一类为表面明显泛绿 的氧化矿石 I类 在对矿石表面较 为集中的绿色区域进行电镜观测发 现铜铁氧化物 图五A和B相 混合相 铜含量明显高于铁 其余大部分为含 铁的脉石 图五C相 在矿石内部可 发现含铁榴石及钙铝榴石等 以及不 含铁的硅酸盐的混合岩相 矿石结构 符合这一地区的基本成矿背景另一 类矿石为表面带有金色和银灰色纹 理的绿色 II类 内部并未发现鲜亮 的绿色 图六 仅有金色和银灰色的 图二 2号矿洞及收集矿石样品 纹理赋存扫描电镜观测发现这种矿 石与第一类矿石相比 在组分上有很 大的区别含铜矿物基本为不同比例 铜铁硫化物 图六B和C相 构成的黄 铜 铁 矿物 部分区域广布铜铋硫化 矿物 图六A相 两者紧密共生 脉石 组分与I类矿石相同 图六D相 共生 的两类矿石皆为古人所开采 I类矿 石应属于II类的氧化产物 品位相对 较高而含硫较少 II类矿石属于原生 矿 含铜量较低而含硫量较高采集 到的II类矿石表面的绿色矿物应属后 天氧化所致 二 炉渣检测结果 图三 干沟子炉渣堆积点地貌特征及采集炉渣 经过清洗的炉渣样品从外观观 察 大多数样品颜色为灰褐色 青灰 色和黑色等颜色 图四 质地上除了 个别样品外观呈明显致密的玻璃态 与明显细腻的波纹状流动性外 绝大 多数炉渣的都属于典型的多孔结构 并具有流线型的外观尽管所取样的 炉渣在颜色 形貌上有较大差异 但 以外观区别将三批共计33件样品进 行组分 炉渣基体大致分属于镁铝略 高的硅铁钙系 硅铁系炉渣 表一 炉渣样品中各种夹杂颗粒的形 貌 成分 体量都有较大的区别 从成 图四 干饭锅遗址大块炉渣及具木炭纹理炉渣样品 106 分上来看颗粒可以归为两种主要的
4 I II - wt% Na 2O MgO Al 2O 3 SiO 2 P 2O 5 S K 2O CaO TiO 2 MnO FeO Total 1 LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ LJ II 32 LJ LJ I 107
5 图七 LJ0202白冰铜颗粒背散射图及成分 图八 LJ0204白冰铜颗粒背散射图及成分 图九 LJ0309白冰铜颗粒背散射图及成分 图一〇 LJ0312白冰铜颗粒背散射图及成分 图一一 LJ0205高冰铜颗粒背散射图及成分 图一二 LJ0306高冰铜颗粒背散射图及成分 图一三 LJ0302纯铜颗粒背散射图及成分 图一四 LJ0303纯铜颗粒背散射图及成分 108
6 I % I 25 1% 80% 2% 4 5%~10% 65% I II 80% 5% II 65% 20% II 1.8~2.7% I II 1% 20.6~39.4% I 65% 7.6% Fe 3 O 4 II [4] - II I - I I 109
7 II II I : [1] I [2] X : X [3] - 65%~ [4] 80% An Initial Study of the Smelting Technology at Liudaogou Sites Li Chenyuan, Li Yanxiang, Fu Jiaxin, Jia Ying (Beijing ) (Changchun, Jilin ) (Changchun, Jilin ) Abstract: This study focuses on the copper metallurgy techniques of the Bohai Kingdom in the Tang dynasty and conducts an archaeometallurgical analysis of the Liudaogou copper mining and smelting site. By analyzing ore and slag from the site, we can confirm that matte smelting was already in use at this site for the smelting of sulfide rich ore. High grade matte was obtained by directly smelting the sulfide ores and then reduced into blister copper after dead roasting. This investigation provides new scientific data for the Bohai kingdom smelting technology. Keywords: archaeometallurgy; Bohai kingdom; Liudaogou copper metallurgy sites; matte : 110
Fe + PbS = FeS + Pb
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32 第 三 目 其 它 斷 層 與 構 造 一 崙 後 斷 層 本 斷 層 斷 面 傾 向 東 南 而 呈 北 北 東 ~ 南 南 西 走 向, 連 綿 甚 長, 至 北 為 獺 頭 斷 層 所 截 為 一 大 逆 斷 層, 斷 線 之 東 南 為 昇 側, 最 大 之 層 位 落 差 亦 達 3,000 公 尺 二 馬 頭 山 斷 層 為 一 逆 斷 層, 斷 線 兩 側 層 位 之 落 差,
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33 2 202 56 ~ 66 The Chinese Journal for the History of Science and Technology Vol. 33 No. 2 202 924 ~ 935 00080 20 924 930 3 N092 P62-092 A 673-44202 02-056- 20 924 ~ 925 20 20--7 202-04-05 982 979 2
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