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1 論 Ch 1. 論 1-1 ( PLED ) PLED 力 行 數 數 理 ( PDA ) 車 PLED 了 (1) 不 (2)(< 10 Volts) 省 (3) 量 率 (16 lm/w)(4) 亮度 ( 100,000 cd/m 2 ) (5)(< 2 µs) 率 (6)(7) 180 o (8) 量 度 (9)(10) 易 (11) 爲 來說 數年 料 料 1990 年 Friend PPV Nature [1] 了 理 (1) PLED 1990 年 PPV 料爲 爲 ITO / PPV / Ca [1] 爲 綠 料 度 量 率 0.05% (2) ( electron transport layeretl ) 1992 年 ITO / PPV / Ca 率不 butyl-pbd PMMA 爲 - 1 -

2 論 ITO / PPV / PBD-PMMA / Ca [2] 量 洞 累 PPV/PBD-PMMA 洞 量 率 0.05% 0.8% 1993 年 -CN PPV ITO / PPV / CN-PPV / Ca [3] 量 率 4% 3V 流 度 1 ma/cm 料 cross-linking solvent-base 料 (3) 洞 ( hole transport layerhtl ) Heeger 1995 年 ITO / Polyaniline-CSA-PES / MEH-PPV / LiAl (alloy) [4] ITO / doped polyaniline 洞 1.7V 3V 400 cd /m 2 亮度 量 率 2.23% ITO Uniax 利 ITO / doped conductive polymer / light-emitting polymer / cathode PLED 流 Bayer doped conductive polymer polythiophene PEDOT-PSSA polyaniline (4) ( multi-layer ) Parker 1994 年 ITO / PVK / PQ / PBD:PMMA / Ca [5] 藍 量 (quantum well) 易 PQ 4% 量 率 - 2 -

3 論 2004 年 ITO / PEDOT / BEHF /DP10-PPV/MEH-PPV / Ca [6] 利 率 洞 離 洞 綠 藍不 (5) ( blend ) Heeger 1995 年 P3HT PVK ( 150 ) 量 率 0.2% P3HT 100 [7] 料 不 年來 CDT blend 亮度 PLED 綠 量 F8BT 洞 藍 量 TFB 爲 5.5V 亮度 100,000 cd/m 2 UCLA MEH-PPV ( 4% ) PF 率 1-2 ( EL ) 料 EL 料 降 率 量 料 不 度 度 料 離 離 力 降 率 率 力 料 - 3 -

4 論 度 度 更 EL 料 ( spin-coating ) PLED 易 便 RGB 行 ( OEL ) 濾 藍 color conversion medium( CCM ) RGB side-by-side PLED 濾 藍 CCM 易 兩 量 不利 産 mobile phonepdadscnotebook PLED RGB 1-3 了 濾 不 見 ( polymer blend ) [8910]( exciplex ) [1112] [13] 亮度 1000 cd/m 2 例 PVK 料 亮度 4100 cd/m 2 10V 亮度 20 cd/m 2 [14] - 4 -

5 理論 Ch 2. 理論 例 見 易 易 理 不 了 度類 年 了 亮 度 硫 ( A.G. McDiarmid ) 見 狀 料 理 ( A.Heeger ) - 5 -

6 理論 六年 1 度 度 臨 類 類 ( excited dimmer ) ( aggregate ) 量 量 來 ( shoulder ) Blatchford 率降 ( morphology ) 度 ( near-field scanning optical microscopynsom ) 200 nm 列 Scwartz 度 度 切 理 ( annealing ) 率降 列 度 - 6 -

7 理論 2-2 理論 見 ( exciton ) 不 量 () 若 ( fluorescence )( phosphorescence ) [15] S 2 T 2 S 1 Absorption Fluorescence Collisional Phosphorescence Collisional T 1 S 0 T 0 量 數 數 S 0 輻 S 1 T 1 量 - 7 -

8 理論 列 (1) 輻 狀 輻 落 S 1 (2) S 1 易 輻 S 1 T 1 T 1 率 ( intersystem crossing ) T 1 輻 S-T ( / ) T-S 狀 率 S-S T (10-5 ~10-8 ) 來 S 1 T 1 量 量 輻 ( external conversion ) 度 量 ( PL ) 量 兩 列兩 (1) 輻 量 量 (Donor ) 量 ( Acceptor ) (2) 輻 量 D* A 量 不 量 - 8 -

9 理論 量 兩 (a) ( Exchange mechanism ) Dexter-type 量 D* A 離 A 量 量 力 (b) ( Coulombic mechanism ) Forster-type 量 D* A 量 量 量 量 量 量 兩 離 100A 量 - 9 -

10 理論 不論 量 D A 度 ( PhototoluminescencePL ) 理論 ( HOMO )( LUMO ) 量 ( PL ) 2-3 理論 理 ( EL ) 便 ( ITO/MEH-PPV/Ca ) ( 見 ) 裡 ITO 料 數 料 MEH-PPV 離 ( IP ) 數 PPV 力 ( EA ) 料 MEH-PPV

11 理論 行 來說 不 (A) 金 ITO 量不 ( flat-band )(B) 若 更 (C) 度 洞 輻 狀 利 p-n 類 兩 不 異 不 p-n 料 洞 ( negative polaron )( positive polaron ) 兩 兩 不 ( exciton ) 量 料 不 洞 不 度 兩 量 不 量

12 理論 PLED PLED 料 來 ( ElectoluminescenceEL ) 流 洞 洞 來 量 量 例 量 數 EL 料 PL 不 兩 [16] 輻 理論來 來 I-V 理論 (1) ( bulk limited ) 0.2eV 量不 流 料 流 ( SCLC ) 理論來 洞

13 理論 流 ( space-charge limited current, SCLC ) 理論若 不 力來 來 流 流 Mott-Gurney 來 流 度 9 J = εµ 8 eff V L 2 3 ε 數 eff 率 L 料 度 Riess ITO/PPV/Metal [17] 流 度 2~4 了 流 來 異 參 ( amorphous ) (2) ( contact limited ) 0.3eV 流 料 來 理論 離 理論 聯 離 理論 ( Thermionic emission theory ) ( flat band ) 離 離 流 來 量 度 { exp[ q( V IR ) / ] 1} J = J 0 b kt * 2 J 0 = A T exp( qφ B / kt) A*Richardson constant

14 理論 Riess [17] 行 利 離 理論 log J ( 流 度 ) ( V ) PPV/Metal 流 ( Tunneling effect ) ( turn on voltage ) 度 流 流 利 Fowler-Nordheim 理論 [18] 來 I E 2 K exp E K = 8π 3 2m * φ 3qh Φ 度 E 度 K 參數 m* 洞 量 ( effective mass ) Uniax 利 理論 MEH-PPV [19] 理論 列 論 PLED 流 PLED I-V 數 洞 ( recombination ) 率 數 理論 flat-band 度 流 度 度 理論 理論

15 理論 離 離 理論 0.2eV 不 理論 度 金 數 易 數 數

16 Ch / 洞 / / 料 理 (1) 料 了 來 ITO 見 度 (2) 洞 料 ITO 料 PEDOT 列 IP ITO 洞 洞 率 利 ITO 度 ITO In O 劣 [2021] ITO 料 PEDOT 良 (3) 料 料 兩 PF( polyfluorene ) PPV( poly(phenylene-vinylene) ) 兩 料 洞 不

17 料 不 料兩 綠藍 料 (4) 料 數 金 利 率 數 金 金 金 3-2 料 料 洞 PEDOT 藍 料 PFO 料 MEH-PPV 綠 料 DPOC10-PPV

18 料 Intensity (a.u.) MEH-PPV PF(G) PFO Wavelength (nm) Intensity (a.u.) MEH-PPV DPOC10-PPV PF(B) Wavelength (nm)

19 3-3 來 量 (1) 來 ITO 切 3cm 3cm ITO ITO ( ACE ) 5 量 離 ITO 異 ( IPA ) 5 量 離 異 (2) 利 1700rpm 40 ( AZ TFP-650 ) ITO 度 1600nm ITO 90 度 90 ( soft bake ) ITO ITO ( 300nm ) 100 ( AZ-300 ) ITO 120 度 120 ( hard bake )

20 (3) 離 = 例 70 度 ITO ITO (4) ITO ITO ( ACE ) 5 量 離 ITO 數 離 ITO ITO 異 ( IPA ) 5 量 離 異 離 =115 例 70 度 10 粒 量 離 ITO ( UV/O 3 O 2 plasma spin coating ) (1) 洞 PEDOT spin coating ITO 40nm

21 離 ITO ( 10-3 torr ) 125 度 60 (2) (A) PFO ( 2wt% n-xylene100 度 PFO ) hostmeh-ppv (0.3wt% toluene) guest 量 度 良 PFO 料 n-xylene 率 度 (>1w%) PFO 良 spin coating PEDOT 50nm ITO ( 10-3 torr ) 125 度 60 MEH-PPV 料 ( ) (B) PFO ( 2wt% n-xylene ) hostmeh-ppv ( 0.3wt% toluene ) guest 量 spin coating PEDOT 50nm

22 ( 10-3 torr ) 125 度 60 MEH-PPV 料 ( 北 ) PFO ( 2wt% n-xylene ) spin coating MEH-PPV 30nm ITO () PFO 藍 料 ( ADS ) (C) PFO ( 2wt% n-xylene ) hostmeh-ppv ( 0.3wt% for toluene ) guest 量 301 spin coating PEDOT 50nm ( 10-3 torr ) 125 度 60 MEH-PPV 料 ( 北 ) PFO ( 2wt% n-xylene ) hostpf(g)( 0.1wt% toluene ) guest 量 1007 spin coating MEH-PPV 30nm ITO () PF(G) 綠 料 ( 立 )

23 (A) PF(B)( 1wt% n-xylene ) spin coating PEDOT 100nm PF(B) 料 100 度 良 ( 10-3 torr ) 125 度 60 PF(B) 藍 料 ( 立 ) PF(B)( 1wt% n-xylene ) hostdpoc10-ppv( 0.5wt% n-xylene ) MEH-PPV ( 0.4wt% toluene ) guest 量 例 利 不易 料 n-hexane PF(B) 了 PF(B) 易 利 不易 料 100nm ( 10-3 torr ) 125 度 60 DPOC10-PPV 綠 料 ( ) MEH-PPV 料 ( 北 ) (B)

24 PF(B)( 1wt% n-xylene ) spin coating PEDOT 100nm ( 10-3 torr ) 125 度 60 PF(B) 藍 料 ( 立 ) PF(B)( 1wt% n-xylene ) hostdpoc10-ppv( 0.5wt% n-xylene ) guest 量 101 利 不易 料 n-hexane PF(B) 了 DPOC10-PPV 100nm ( 10-3 torr ) 125 度 60 DPOC10-PPV 綠 料 ( ) PF(B)( 1wt% n-xylene ) hostmeh-ppv ( 0.4wt% toluene ) guest 量 利 n-hexane DPOC10-PPV MEH-PPV 20~30nm ( 更 ) 利 度 來 ( 10-3 torr ) 125 度 60 MEH-PPV 料 ( 北 ) torr 流 Ca Ca 率 1A/sec

25 35nm Al 率 5A/sec 100nm Ca 金 ( ) UV cm 金 30~40 UV 行連 量 (1) EL 量 Photo-Research PR-650 來 PR-650 錄 來 (2) 流 - 量 利 Keithley 2400 量 錄

26 流 - (3) 亮度 量 亮度 度 利 Photo-Research PR-650 來量 亮度 cd/m 2 ( nits )

27 Ch 4. 料 不 兩 來 論 料 藍 藍 利 利 4-1 來 論 裡 利 ) 良 兩 (homojunction) 率 了 來 Device(A) PEDOT/PFOMEH-PPV/CaAl ITO Ca MEH-PPV 4.9 CaAl (135 nm) PFO / MEH-PPV (50 nm) PEDOT (40 nm) PEDOT 5.8 PFO ITO (160nm) 料 藍 PFO MEH-PPV MEH-PPV guest () 60 1 例 PFOhost () MEH-PPV PFO 例

28 ( 590nm )( 560nm ) Device(A) PFO ( 440nm ) 來 PFO 藍 MEH-PPV 兩 來 Intensity (a.u.) Device A PEDOT/PFO:MEH-PPV Wavelength (nm) 5V 8V 10V 來 亮度 Current density (A/m 2 ) 50 Device A PEDOT/PFO:MEH-PPV Current Density Luminance Voltage (V) Luminance (cd/m 2 )

29 論 理 了 PFO MEH-PPV EA IP 理 LED 了 洞 兩 PFO MEH-PPV 數 (guest) 洞 洞 度 1~3 數量 洞 ( Ca ) 不 狀 量 ( PFO ) 量 量 MEH-PPV 狀 若 藍 更 洞 更 量 量 量 MEH-PPV 藍 來

30 10V 亮度 1690cd/m 2 C.I.E. ( Commission Internationale de l Elcairage ) 度 ( ) 0.62cd/A 良 亮度 Device(B) PEDOT/PFOMEH-PPV /PFO/CaAl 4.7 ITO MEH-PPV PEDOT PFO 5.8 PFO 2.9 Ca CaAl (135 nm) PFO (30 nm) PFO / MEH-PPV (50 nm) PEDOT (40 nm) ITO (160nm) 良 不 洞 MEH-PPV 例 更 率 Intensity (a.u.) Device B PEDOT/PFO:MEH-PPV/PFO Wavelength (nm) MEH-PPV ratio 1/30 1/60 1/120

31 10V 亮度 2928cd/m 2 C.I.E. ( ) 1.63cd/A 亮度 Current density (A/m 2 ) Device B PEDOT/PFO:MEH-PPV/PFO Current Density Luminance Voltage (V) Luminance (cd/m 2 ) 論 參 理論 利 易 狀 洞 兩 PFO 洞 洞 度 不 狀 量 量 量 bind 量

32 MEH-PPV PFO 0.9eV 洞 洞 度 亮度 洞 更 洞累 度 - 洞 更 亮度 洞 更 例 量 更 率 洞 離 利 兩 PEDOT/PFOMEH-PPV /PFO/CaAl 異 PEDOT/ MEH-PPV /PFO/CaAl ( 350cd/m 2 更 亮度 更 Intensity (a.u.) PEDOT/PFO:MEH-PPV/PFO PEDOT/MEH-PPV/PFO Wavelength (nm)

33 利 理 藍 濾 藍兩 綠 來 ( 參 ) Device(C) Intensity (a.u.) 1.4 Device B PEDOT/PFO:MEH-PPV/PFO Wavelength (nm) Device 4.7 ITO Ca MEH-PPV PF(G) PEDOT PFO 5.8 PFO CaAl (135 nm) PFO / PF(G) (30 nm) PFO / MEH-PPV (50 nm) PEDOT (40 nm) ITO (160nm) 利 綠 料 來 裡 兩 (1) 綠 Device (B) (2) 綠

34 綠 利 綠 料 綠 量 綠 行 綠 例 藍 不 綠 兩 綠 例 便 綠 藍 例 若綠 例 綠 若 例 藍 易 量 綠 藍 Device (C) 裡 PEDOT/PFOMEH-PPV=60 1 /PFOPF(G)=1007/CaAl Intensity (a.u.) Device C PEDOT/PFO:MEH-PPV/PFO:PF(G) PF(G) ratio Wavelength (nm) 1/100 4/100 7/100 10/

35 了 濾 行 洞 率 了 亮度 1496cd/m 2 C.I.E. ( ) 0.4cd/A 論 洞 兩 PFO 藍 host 利 綠 度 洞 綠 綠 量 量 量 PF(G) bind 綠 更 洞 利 洞 - 洞 量 PF(G) PFO 綠 了 洞 率 降 更 量 量 量 MEH-PPV 藍 綠

36 理 Device Yield(cd/A) Luminance(cd/m 2 ) C.I.E A 0.62 (7V) 1690 (10V) ( ) B 1.63 (6V) 2928 (10V) ( ) C ( ) 亮度 host 洞 來 洞 度 率 異 C.I.E. ( Commission Internationale de l Elcairage ) 度

37 4-2 不 藍 參 率 不 綠 藍 理 兩 來 論 裡 綠兩 藍 良 Device(D) PEDOT/PF(B)/PF(B)DPOC10-PPV/PF(B)MEH-PPV/CaAl Ca 4.7 DPOC10-PPV MEH-PPV ITO PEDOT PF(B) PF(B) PF(B) CaAl (135 nm) PF(B) / MEH-PPV (20 nm) PF(B) / DPOC10-PPV (100 nm) PF(B) (100 nm) PEDOT (40 nm) ITO (160 nm) 藍 亮度

38 DPOC10-PPV MEH-PPV PF(B) 綠 料 例 PF(B)DPOC10-PPV101PF(B) MEH-PPV151 綠 了 564nm 552nm Intensity (a.u.) 1.4 Device D 1.2 PEDOT/Blue J/Blue J:DPOC10-PPV /Blue J:MEH-PPV/Ca V 14V Wavelength (nm) 14V 亮度 10190cd/m 2 C.I.E. ( ) 8V 2.6cd/A 亮度 Current density (A/m 2 ) 70 Device D PEDOT/PF(B)/PF(B):DPOC10-PPV /PF(B):MEH-PPV/Ca Current Density Luminance Voltage (V) Luminance (cd/m 2 )

39 來 例 PF(B)MEH-PPV 151 例 201 Intensity (a.u.) 1.4 Device D 1.2 PEDOT/PF(B)/PF(B):DPOC10-PPV /PF(B):MEH-PPV/Ca V 13V Wavelength (nm) 13V 亮度 5540cd/m 2 C.I.E. ( ) 7V 2.37cd/A 不 例 MEH-PPV 例 Intensity (a.u.) 1.4 Device D PEDOT/PF(B)/PF(B):DPOC10-PPV 1.2 /PF(B):MEH-PPV/Ca MEH-PPV ratio /15 1/ Wavelength (nm)

40 不 料 MEH-PPV 590nm 更 論 洞 兩 PF(B) 藍 host 洞 利 綠 洞 度 洞 綠 量 量 量 綠 DPOC10-PPV 藍兩 更 洞 bind 更 量 量 藍 綠 更 藍 綠 亮度 類

41 ( 洞 ) 更 藍 host 利 藍 綠兩 更 洞 離 亮度 濾 了 例 列 Device Yield(cd/A) Luminance(cd/m 2 ) C.I.E ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 更 亮度 不 不 良 Device(E) PEDOT/PF(B)/PF(B)DPOC10-PPVMEH-PPV/CaAl Device(F) PEDOT/PF(B)DPOC10-PPV/PF(B)MEH-PPV/CaAl Device(G) PEDOT/PF(B)DPOC10-PPVMEH-PPV/CaAl

42 良 立 兩 料 例 / 201 更 Ca Ca Ca ITO PEDOT 5.1 PF(B) 5.6 PF(B) ITO PEDOT PF(B) ITO PEDOT PF(B) Device(E) Device(F) Device(G) Device(G) 類 Device(A) 亮度 不 理 若 數 不 量 率不 Device(E) Device(F) 兩 類 Device(C) 綠 若 易 量 Device(E) 藍 藍 不易 來 Device(E) 洞 率 不 不理 率 來

43 Intensity (a.u.) Device (E) Device (G) Device (F) Wavelength (nm) 論 列 Device(D) 率 亮度 綠 藍 host 藍 綠兩 藍 host 藍 率 理 Device Yield(cd/A) Luminance(cd/m 2 ) C.I.E D ( ) E ( ) F ( ) G ( )

44 Ch. 5 論 PLED 料 亮度 料 料 了 易 spin coating 料 料 ( THF )( chloroform )( toluene )( n-xylene ) 料 不 利 不易 料 ( n-hexane ) 亮度 PLED 了 料 料 利 polymer blend 率 polymer blend 了 理 blend () 不 異 更 易 量 來 率 料 洞 不 料 料 ( trap )

45 ( quenching system ) 量 易 量 了 降 率 blend dope ( guest ) 量 量 量 率 來 更 利 不 料 亮度 不 利 PLED 例 更 洞 率

46 參 參 [1] J. H. Burroughes, D. D. C. Bradley, A. R. Brown, R. N. Marks, K. Mackay, R. H. Friend, P. L. Burns, and A. B. Holmes, Nature 347, 539. (1990). [2] Brown A R, Bradley D C C, Burroughes J H, Friend R H, Greenham N C, Burn P L, Holmes A B and Kraft A. Appl. Phys. Lett. 61, (1992) [3] N. S. Sariciftci, D. Braun, C. Zhang, V. I. Srdanov, A. J. Heeger, G. Stucky, and F. Wuld. Appl. Phys. Lett. 62, 585. (1993). [4] Y. Yang, E. Westerweele, C. Zhang, P. Smith, and AJ Heeger. J. Appl. Phys. 77(2), 694. (1995) [5] ID Parker, Q. Pei, and M. Marrocco. Appl. Phys. Lett. 65(10), (1994) [6] C.C. Huang, H.F. Meng, G.K. Ho, C.H. Chen, C.S. Hsu, J. H. Huang, S.F. Horng, B.X. Chen, and L.C. Chen. Appl. Phys. Lett. 84, (2004) [7] Nishino H, Yu G, Heeger A J, Chen T-A and Rieke R D. Synth. Met. 68, (1995) [8] M. Granstr om and O. Ingan as, Appl. Phys. Lett. 68, 147. (1996) [9] B. Hu and F. Karasz, J. Appl. Phys. 93, (2003) [10] J. I. Lee, H. Y. Chu, S. H. Kim, L. M. Do, T. Zyung, and D. H. Hwang, Opt. Mater. 21, 205. (2002) [11] C. L. Chao and S. A. Chen, Appl. Phys. Lett. 73, 426. (1998) [12] J. S. Kim, B. W. Seo, and H. B. Gu, Synth. Met. 132, 285. (2003) [13] I. Tanaka, M. Suzuki, and S. Tokito, Jpn. J. Appl. Phys. 42, (2003) [14] J. Kido, H. Shionoya, and K. Nagai, Appl. Phys. Lett. 67, (1995) [15] D. A. Skoog, D. M. West, F. J. Holler,Fundamentals of analytical chemistry,5th edition, Saunders College Publishing(1998)

47 參 [16] A. B. Holmes, D. D. Bradley, A. R. Brown, P. L. Burn, J. H. Burroghes, R. H. Friend, N. C. Greenham, R. W. Gymer, D. A. Halliday, R. W. Jackson, A. Kraft, J. H. F. Martens, K. Pichler, I. D. W. Samuel, Synth. Met.,55-57, (1993) [17] S.Karg,M.Meier,and W.Riess, J.App.Phys.82,1951. (1997) [18] R.H.Fowler and L.Nordheim,Proc.R.Soc.London Ser. AA, 119, 173. (1928) [19] I. D. Parker, A. J.Heeger, J. Appl. Phys., 75,1656. (1994) [20] J. C. Scott, J. H. Kaufman, P. J. Brock, R. DiPietro, J. Salem, and J. A. Goitia J. Appl. Phys., 79, (1996) [21] Schlatmann AR, Floet DW, Hilberer A, Garten F, Smulders PJM, Klapwijk TM, Hadziioannou G. Appl. Phys.69,1764. (1996)

1

1 論 諸 零 易 量 零 路 車 行 不 年 行 行 年 行 金 行 年 率 流 率 行 論 識 不 易 年 行 年 行 兩 不 兩 兩 行 便 了 識 易 度 行 流 識 年 金 量 更 不 良 不 便 良 不 不 行 度 參 度 度 參 臨 數 益 數 來 行 行 流 識 率 若 例 量 度 立 行 參 行 識 不 易 料 料 類 料 論 年 流 率 益 行 料 來 度 度 利 度 度 年 料 料

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