应用界面和聚合分散技术助力农药配方开发和应用效能提升

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1 应用界面和聚合分散技术, 助力农药配方开发和应用效能提升钟玲陶氏化学工业解决方案业务部 Dow.com Trademark of The Dow Chemical Company ( Dow ) or an affiliated company of Dow

2 农药配方中的界面技术界面 air 气液 : 起泡和消泡 water 农药配方液液 : 油水乳化液固 : 润湿和分散助剂拥有界面活性的两亲性分子 : 表面活性剂高分子聚合物溶剂气液固 : 增效 2

气液界面 : 起泡和消泡降低生产效率, 影响产能溢出风险限制生产流转降低清洗效率影响配方性能影响对水的操作引起环境危害泡沫控制剂 :

至少对造成泡沫稳定性因素之一有干预作用膜的弹性表面粘度发泡液的表面张力 > 消泡剂表面张力疏水性的油硅油 : PDMS, Silicone

Hydrocarbons, Kerosene 煤油, corn oil, organic derivatives, Polyethers

3 气液界面 : 起泡和消泡降低生产效率, 影响产能溢出风险限制生产流转降低清洗效率影响配方性能影响对水的操作引起环境危害泡沫控制剂 : 不溶在泡沫介质中很好的分散在泡沫介质中可以破坏泡沫的膜结构插入气 / 液界面桥连泡薄层结构去润湿或者拉伸膜结构至少对造成泡沫稳定性因素之一有干预作用膜的弹性表面粘度发泡液的表面张力 > 消泡剂表面张力疏水性的油硅油 : PDMS, Silicone Polyether, Fluorosilicone, other organofunctional polysiloxane polymer 有机油 : Hydrocarbons, Kerosene 煤油, corn oil, organic derivatives, Polyethers (polypropylene glycols and polyglycol copolymers) 疏水性的颗粒物快速消泡 : Hydrophobized silica, Organic waxes/ particles 3

4 如何选择消泡剂? 有机硅消泡剂 : 最广泛应用的泡沫控制剂之一表面张力低不溶于发泡液, 分散于发泡液铺展速率快无反应性使用量低满足环境法规, 安全, 易于运输聚醚类消泡剂 : 广泛应用于各个行业持效性好对体系兼容性好, 不引起体系物理稳定性消除细小泡沫不含溶剂,100% 含量, 透明溶液对温度,pH 稳定, 化学稳定性好低气味, 颜色浅不可燃, 操作储存安全对环境危害小 Product Type Application XIAMETER ACP0100, ACP1500 有机硅复合物农药配方, 肥料体系的抑泡和快速消泡 XIAMETER AFE1530, AFE1520 or AFE1510, AFE0050, AFE3168 DOWFAX DF Polyglycol P 有机硅乳液聚醚类泡沫控制产品农药配方, 肥料体系的抑泡和快速消泡适用于水基型的配方体系, 不影响配方的外观和其他性能贮存过程中能有效地保持对泡沫的控制效率, 不易受温度和 ph 的影响 4

5 液液液固界面 : 润湿乳化分散油水界面 : 乳化液固界面 : 润湿分散油水水颗粒提高配方稳定性的因素 : 降低界面张力, 确保粒子在合理的尺寸范围内, 减弱粒子的运动和相互作用等通用助剂 : 磷酸酯, 磺酸盐, 聚醚, 高分子聚合物 5

6 聚醚类通用润湿乳化分散剂 PO EO 乳化润湿分散油颗粒 EO/PO 聚醚结构包含疏水和亲水嵌段易溶于水, 有机溶剂, 水 / 有机混合溶剂等性能特点在分散体系中能分别稳定油滴和固体颗粒, 兼具乳化和分散的性能适用于各种配方体系, 包括 EC, SC, EW, ME, OD, SL 等分子量高, 相对小分子表活, 表面覆盖率高有助于提高配方稳定性, 特别是高温稳定性 6

TERGITOL W600 1% POWERBLOX D205 4% DOWFAX D850 3% 硅酸镁铝 0.5% ND60 5% 黄原胶 0.2% 消泡剂 0.

7 EO/PO 嵌段聚醚产品 PO EO 解决问题 : 改善低熔点原药的贮存稳定性兼具乳化分散性能提高配方高温稳定性有利于温度变化时配方的稳定性复杂的配方体系, 减少助剂类型兼具乳化分散性能对高含量 SE 的有优势提高 OD 配方的稳定性 25% 吡唑嘧菌酯 SC 吡唑嘧菌酯 ( 折百 ) 25% TERGITOL W600 1% POWERBLOX D205 4% DOWFAX D850 3% 硅酸镁铝 0.5% ND60 5% 黄原胶 0.2% 消泡剂 0.5% 丙二醇 5% 单乙醇胺 0.4% 水补足粒径常温热贮冷贮 D50 D90 对比实验 2% DOWFAX D % TRITON GR7M 7

8 陶氏 EO/PO 嵌段聚醚产品 PO EO DOWFAX TM D800 烷基醇起始的 EO/PO 聚醚分散剂适中的分子量和 EO/PO 比例 SC 通用分散剂,EW/ME 乳化稳定剂 EO/PO 性能参数 : 起始基团 EO/PO 比例嵌段位置和排序分子量 DOWFAX TM D850 高分子量的 EO/PO 分嵌段聚醚高 EO 含量, 高 HLB 溶解时间, s 市场聚醚分散剂产品 DOWFAX TM D865 操作友好的烷基醇起始的 EO/PO 聚醚分散剂低倾点, 液体软膏体外观在水和溶剂中均有较快的溶解速度不影响产品的应用 2000 D865 0 水油酸甲酯 8

高分子聚合物基本技术 : 丙烯酸马来酸丙烯酸酯及特殊单体先进技术 : 功能化聚羧酸聚合物分子结构设计 : 分子量多分散性

高电荷密度, 强静电排斥作用提高研磨效率线形梳形支化星形交联树状 / 高度支化 POWERBLOX TM D305

Ca 2+ /Mg 2+ 离子静电排斥静电空间稳定作用 POWERBLOX TM D518 固体聚羧酸盐分散剂有助于提高悬浮率

9 高分子聚合物基本技术 : 丙烯酸马来酸丙烯酸酯及特殊单体先进技术 : 功能化聚羧酸聚合物分子结构设计 : 分子量多分散性变化电荷密度改变亲水 / 亲油性质改变空间排列 POWERBLOX TM D205 三元共聚聚阴离子分散剂含有多种阴离子聚合单体高电荷密度, 强静电排斥作用提高研磨效率线形梳形支化星形交联树状 / 高度支化 POWERBLOX TM D305 梳状高分子量聚羧酸盐助分散剂, 提高悬浮率降低体系黏度聚合物与颗粒物相互作用防止颗粒沉积或聚集抑制晶核微晶的形成和生长螯合 Ca 2+ /Mg 2+ 离子静电排斥静电空间稳定作用 POWERBLOX TM D518 固体聚羧酸盐分散剂有助于提高悬浮率再分散性好空间位阻 POWERBLOX TM SN 萘磺酸盐缩聚物兼具润湿分散性能提高入水崩解性与 D518 配伍性好分散悬浮抗再沉积辅助研磨螯合 9

液液界面溶剂中国市场法规政策越来越严格和全面农用环保溶剂正当时农药乳油中有害溶剂限量 (HGT 45762013) 农药助剂禁限用名单 ( 征求意见稿 ) 二甲苯 SOLVESSO 150# 甲醇 DMF NMP Naphthalene 1,2,4Trimethylbenzene Danger

10 液液界面溶剂中国市场法规政策越来越严格和全面农用环保溶剂正当时农药乳油中有害溶剂限量 (HGT ) 农药助剂禁限用名单 ( 征求意见稿 ) 二甲苯 SOLVESSO 150# 甲醇 DMF NMP Naphthalene 1,2,4Trimethylbenzene Danger Flash Point: 25 C Warning Flash Point: 80 C Danger Flash Point: 48 C Danger Flash Point: 9 C Danger Flash Point: 58 C 10 Danger Flash Point: 91 C DOW RESTRICTED

11 溶剂性能比较 POWERBLOX SV33 高效氯氰菊酯噻嗪酮毒死蜱戊唑醇苯醚甲环唑高效氯氰菊酯噻嗪酮毒死蜱戊唑醇苯醚甲环唑联苯菊酯三唑酮联苯菊酯三唑酮吡唑醚菌酯精喹禾灵吡唑醚菌酯精喹禾灵腈菌唑二甲苯 Dow OS1 POWERBLOX SV33 与二甲苯比较接近的溶解性能腈菌唑 150# Dow OS1 POWERBLOX SV33 优于 150# 的溶解性能闪点 >55 C DOW RESTRICTED 11

溶剂性能比较 POWERBLOX SV92 高效氯氰菊酯毒死蜱 60 50 戊唑醇 45 苯醚甲环唑噻嗪酮联苯菊酯 40 30 20 10 0 苯醚甲环唑三唑酮 40 35 30 25 20 15 室温 (wt%) 0 C (wt%) 吡唑醚菌酯精喹禾灵 10 5

12 溶剂性能比较 POWERBLOX SV92 高效氯氰菊酯毒死蜱戊唑醇 45 苯醚甲环唑噻嗪酮联苯菊酯苯醚甲环唑三唑酮室温 (wt%) 0 C (wt%) 吡唑醚菌酯精喹禾灵 10 5 DMSO 腈菌唑 Dow OS2 POWERBLOX SV92 0 Dow OS2 SV92 DMSO 极性原药弱于 DMSO 非极性原药强于 DMSO 比 DMSO 具有更好的低温溶解性提供了一种介于中等极性和高极性之间的溶剂安全环保溶剂, 无警告标识 DOW RESTRICTED 12

13 Surface tension (mn 气液固界面 : 增效有机硅聚醚高性能润湿剂超低表面张力快速润湿铺展渗透提高药效用量小传统非离子表面活性剂 Surface Tension versus Concentration Concentration (%) None ionic surfactant 聚合物耐雨水增效剂延长原药在叶面的留滞时间耐雨水冲刷作物毒性微乎其微 XIAMETER OFX 有机硅聚醚表面活性剂聚合物和农药形成的微区了促进了农药在叶片上的滞留 ECOSURF EH 非离子表活增效剂快速润湿和溶解低泡低气味低毒可生物降解对草甘膦异丙胺盐具有明显的增效效果, 和更低的生物毒性 13

典型制剂配方中的解决方案 TERGITOL W600 DOWFAX D800, D865 POWERBLOX D 305 POWERBLOX D 205 TERGITOL W600 DOWFAX D800, D865 TERGITOL W600 DOWFAX D800, D865 TRITON GR7M TERGITOL W600, 15S DOWFAX D800, D865 TRITON

14 典型制剂配方中的解决方案 TERGITOL W600 DOWFAX D800, D865 POWERBLOX D 305 POWERBLOX D 205 TERGITOL W600 DOWFAX D800, D865 TERGITOL W600 DOWFAX D800, D865 TRITON GR7M TERGITOL W600, 15S DOWFAX D800, D865 TRITON GR7M DOWFAX DF550 TERGITOL W610 POWERBLOX SN POWERBLOX D 518 DOWFAX 2A1 ECOSURF EH CARBITOL DOWANOL PM 广普性好体系黏度低悬浮率高贮存稳定性优异兼具乳化分散的效果易溶于有机溶剂在高含量配方中有助于降低体系黏度入水自乳化效果好易溶于有机溶剂有助于降低油酸甲酯类溶剂的黏度适用于非传统芳香烃类溶剂的乳化自乳化效果好稀释稳定性优异快速润湿和崩解悬浮性和再悬浮性优异浅色外观, 不影响产品品相润湿性能优异药效好 14

15 总结农药配方的稳定性和应用性能与界面技术相关两亲性的表面活性剂和高分子聚合物在农药配方中发挥重要作用聚醚类 EO/PO 聚合物兼具乳化分散功能, 有助于解决低熔点原药和复杂配方体系的加工低毒的环保型溶剂助力水 / 油体系的安全性高分子聚合物增强原药和叶片的相互作用, 延长药液滞留时间提高耐雨水性能 15

Thank You 注 : 本文件中包含的关于最终用途的任何照片代表可能的最终用途, 但并不一定代表当前的商业用途, 也不代表陶氏为实际产品背书另外, 这些照片仅用于例示用途, 并且不反映任何其他制造商为某一潜在的最终用途产品或应用或为陶氏或陶氏制造的具体产品进行背书或赞助注意 : 任何人不得推定其在本文件下有使用陶氏和其他人所拥有的专利的自由由于使用条件和适用法规可能因地因时而异,

16 Thank You 注 : 本文件中包含的关于最终用途的任何照片代表可能的最终用途, 但并不一定代表当前的商业用途, 也不代表陶氏为实际产品背书另外, 这些照片仅用于例示用途, 并且不反映任何其他制造商为某一潜在的最终用途产品或应用或为陶氏或陶氏制造的具体产品进行背书或赞助注意 : 任何人不得推定其在本文件下有使用陶氏和其他人所拥有的专利的自由由于使用条件和适用法规可能因地因时而异, 顾客有责任确定本文件里的产品和产品信息是否适合其使用, 并确保自己的工作场地和处理产品的方式符合可适用的法律和其它政府法规本文件所指产品可能无法在陶氏营业的所有区域均可销售及 / 或获得此声明并不在所有国家被批准使用陶氏对本文件中的信息不承担任何义务或责任除非另有明确说明, 此处提及的陶氏或者公司是指向客户出售产品的陶氏法律实体陶氏未提供任何保证 ; 所有默示保证以及关于产品的可售性或对某一特殊用途的可适用性的保证均在此明确地予以排除 Trademark of The Dow Chemical Company

材料导报研究篇年月下第卷第期种球的制备单步溶胀法制备分子印迹聚合物微球洗脱处理种子溶胀聚合机理种球用量的影响

材料导报研究篇年月下第卷第期种球的制备单步溶胀法制备分子印迹聚合物微球洗脱处理种子溶胀聚合机理种球用量的影响水相中组氨酸单分散分子印迹聚合物微球的合成表征及其识别性能研究李思平等李思平徐伟箭较佳工艺条件下在水性体系中选用无皂乳液聚合法制得的单分散微米级聚苯乙烯微球为种球分别以组氨酸甲基丙烯酸或丙烯酸胺乙二醇二甲基丙烯酸酯为模板分子功能单体和交联剂合成了组氨酸分子印迹聚合物微球研究了形貌粒径及其分布以及模板分子与功能单体之间的相互作用分别以激光粒度分析仪紫外分光光度法和红外光谱表征功能单体与交联剂之间的共聚情况