第 卷 第 期环境工程学报 年 月! "#$ %! &'"$! 腐殖质络合体系中水溶性铁的絮凝法去除 唐吉丹 汪诗翔 周 巍 刘美玲 刘 咏 四川师范大学化学与材料科学学院 成都 四川省高校特种废水处理重点实验室 成都 四川深蓝环保科技有限公司 成都 摘 要 针对天然水体及一些废水中铁主要以腐殖质络合态存在 用常规化学碱沉淀法难以有效将其去除的问题 该文研究了以氯化铝为絮凝剂的絮凝沉淀法对含有富里酸络合态铁?? 的模拟废水及垃圾渗滤液中水溶性铁的去除效果影响 初步探讨了铝盐对富里酸络合体系中水溶性铁的去除作用机理 结果表明 在处理模拟废水时 水溶性铁的去除率随氯化铝投加量的增加而增大 随废水中? 浓度的增加而减少 腐殖酸 4 的加入仅对游离态? 的去除有促进作用 在 :4 为 0 氯化铝投加量为 0 的条件下处理 &? 和 &? 配成的模拟废水时 水溶性铁的去除率可达 - 0. 比常规碱沉淀法提高了 0. 在 :4 为 0 氯化铝投加量为 )0 适量投加 4 的条件下处理垃圾渗滤液 水溶性铁的去除率最高可达 -)0. 在絮凝过程中 铝盐主要通过形成不溶性聚合物吸附?? 来提高水溶性铁的去除效率 关键词 络合体系 除络合态铁 六水氯化铝 絮凝 中图分类号 / 文献标识码 文章编号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铁广泛存在于垃圾渗滤液中 垃圾渗滤液中含有大量的腐殖质 这种有机高分子物质容易与铁离子络合 生成复杂的有机络合态铁而溶于水 这种以 络合态存在的铁不易去除 从而影响铁在环境中的迁移和转化 络合态铁在生物法处理之后其有机组分被分解从而释放出铁离子 铁离子因核外具 基金项目 四川省教育厅重点项目 )3 成都市科技局项目 4E7? 四川师范大学横向课题 -) 收稿日期 ) 修订日期 ) - 作者简介 唐吉丹 -- 女 本科生 研究方向 水污染防治技术 $ &" ) ) & 通讯联系人 $ &" )&
环境工程学报第 卷 有较多的空轨道及较高的离子半径 使其很容易富集在膜材料上 因而垃圾渗滤液中铁的存在会导致生物处理与膜技术相结合的处理工艺在运行过程中膜污染和堵塞等严重问题 因此 探讨腐殖质对铁的络合作用及腐殖质络合体系中铁的去除方法对于垃圾渗滤液的膜工艺处理技术应用具有重要意义 虽然碱沉淀是去除水中溶解性铁的常用方法之一 但对于络合态铁而言 由于配体溶解作用 即使有,4 作用 这种形态的铁也很难转化为沉淀而被去除 絮凝沉淀法通过生成新生态的胶体将其络合体整体吸附聚集而沉淀可能是一种有效的方法 ) 鉴于此 本课题以去离子水 富里酸?? 配制人工模拟废水 以铝盐为絮凝剂 探讨腐殖质络合体系中水溶性铁的絮凝沉淀去除效果和去除作用机理 在此基础上探讨垃圾渗滤液中水溶性铁的絮凝去除方法 为工程应用提供参考和理论依据 ' 材料与方法 ' ' 实验材料 00 主要试剂 六水氯化铁 富里酸 腐殖酸钠 六水氯化铝 醋酸钠 盐酸羟胺 邻二氮菲 冰醋酸 重铬酸钾 硫酸亚铁铵 盐酸 硫酸 氢氧化钠 邻苯二酚紫溶液 硝酸 七水硫酸镁 抗坏血酸 铝标准溶液 六次甲基四胺 以上试剂除铁标准溶液液和铝标准溶液为优级纯外 其余均为分析纯 00 主要仪器 :47 酸度计 成都世纪方舟科技有限公司 *$ 7 电子天平 上海速展计量仪器有限公司 型紫外 可见分光光度计 上海昂拉仪器有限公司 电热炉 郑州南北仪器设备有限公司? 型荧光光谱仪 日立公司 超滤杯 & 带搅拌 杯式超滤器 上海膜技术研究中心 配有分子质量为 ) " 超滤膜 00 实验水样 人工模拟废水 将?? 分子质量 F) " 和去离子水按一定质量比配制而成 水样中铁的浓度为 & 该废水标记为? 富里酸浓度? 废水 由? 和去离子水配制而成的废水标记为? 废水 垃圾渗滤液 四川某垃圾填埋场渗滤液调节池中取样 ' 分析方法 00 实验方法 分别取 & 人工模拟废水于 ) & 烧杯中 用 & ",4 和 & 硫酸调节 :4 为设定值 在搅拌速度为! & 的条件下 加入一定量的铝盐反应 & 后 在转速为! & 的条件下进行离心分离 测定上清液中水溶性铁的含量 分别取 & 垃圾渗滤液于烧杯中 用 & ",4 和 & 硫酸调节 :4 为设定值 在搅拌速度为! & 的条件下 加入一定量的铝盐和 + E 反应 & 后 沉降 测定上清液中水溶性铁和铝的含量 由于铝盐的加入会使处理出水中残留有少量的铝 这部分铝也会对处理垃圾渗滤液的膜系统运行产生不利的影响 因此 在垃圾渗滤液中水溶性铁的去除研究中 课题组对各种处理条件下出水中铝的残留量也进行了测定 00 分析方法 水中铁的测定方法 采用邻菲罗啉分光光度法测定 水中铝的测定方法 采用邻苯二酚紫分光光度法测定 水样的荧光光谱测定 取 & 水样于荧光比色皿中 置于荧光光谱仪中 稳定 后 于荧光峰 $ $& & & 处做荧光光谱分析 水中络合态与游离态铁的测定方法 分别取 & 水样于超滤杯和 ) & 烧杯中 一组用氮气 压强为 0) E+" 使水样通过杯中超滤膜 用邻菲罗啉分光光度法测定滤液中游离态铁 另一组用硝酸 高氯酸消解法消解后 用邻菲罗啉分光光度法测定水样中总铁含量 总铁含量与游离态铁含量之差即为络合态铁含量 结果与讨论 ' 人工模拟废水中铁的去除 00:4 对不同体系中水溶性铁去除效果的影响 将? 废水? &? 废水分别在 :4 为 0)0 0 0-0 的条件下搅拌 & 后 静置 & 过滤 测定滤液中水溶性铁的含量 并计算其去除率 在铝盐投加量为 0) 不同 :4 条件下按 00 的方法絮凝沉淀? &? 废水 结果如图 所示 由图 可知 对于单一的? 废水 随着 :4 的增加 水体中,4 增多,4 与? 反应生成
第 期 唐吉丹等 腐殖质络合体系中水溶性铁的絮凝法去除 ) 图 :4 对不同体系中铁去除率的影响?0$#'#:4 '! &%"#? #!& 6 #!'8' &?,4 沉淀 使得铁的去除率不断增大 在 :4 值为 0 时? 体系中铁的去除率可达 - 0. 而此条件下在? &? 体系中铁的去除仅为 0. 这是因为在? 与? 混合的废水中? 与? 形成络合态铁 这种配合作用导致铁离子不易与,4 结合成难溶态铁 - 从而导致铁去除率下降? &? 铝盐体系在 :4 值为 0 时也具有较高的铁去除率 且该体系比? &? 体系中铁的去除率高出 0. 这说明铝盐的加入有利于络合态铁的去除 马 满英等在研究有大量腐殖酸存在的地下水除铁时 也得出了常规碱沉淀法不能将有机铁有效去除 而铝盐的加入却能有效促进有机铁的去除等类似结果 由图还可知 在 :4 为 0 时 铝盐絮凝对铁去除的促进作用最大 因此 选择絮凝处理的 :4 值为 0 左右 00 铝盐投加量对水溶性铁去除效果的影响 在 :4 为 0 不同铝盐投加量的条件下 按 00 的方法絮凝沉淀处理? &? 废水 结果如图 所示 图 铝盐投加量对? 络合体系中水溶性铁去除率的影响?0$#'#"& & 6" '! &%"# ;"'! 9! #!& #%"6 &:8' & 由图 可知? 络合体系中水溶性铁的去除率随着铝盐加入量的增加而增大 当铝盐投加量由 增加到 0 时 水溶性铁的去除率增加了 0. 这是由于铝盐在 :4 为 0 的条件下会水解成胶体态的聚合物 这种聚合物对?? 络合体有较强的吸附作用 加入的铝盐絮凝剂越多 对铁的吸附作用越强 从而使得水溶性铁的去除率不断增加 由图 还可知 投加量为 0 时水溶性铁的去除率 - 0. 与投加量为 0 时的去除率 -0-. 相差不大 考虑药剂成本 选择铝盐的投加量为 0 00? 浓度对水溶性铁去除效果的影响 在 :4 为 0 铝盐投加量为 0 的条件下 按 00 的方法分别絮凝沉淀处理? 含量不同的?? 废水 结果如图 所示 图? 浓度对? 络合体系中水溶性铁去除率的影响?0 $#'#?'!"' '! &%"# ;"'! 9! #!& #%"6 &:8' & 由图 可知 随着络合体系中? 浓度的增加 其体系中水溶性铁的去除率越来越低 当? 浓度从 ) & 增加到 & 时 水溶性铁的去除率从 - 0. 降为 0. 降低了 0. 这可能是因为铝盐投加量一定的条件下 水中生成的胶体态铝聚合物一定 对?? 络合体的吸附量也一定 废水中? 浓度的增加 废水中?? 络合体 ) 的量越多 翟莹雪在研究? 浓度与钙 镉 铅 种金属离子络合吸附量的关系时 也得出了? 浓度越高? 对这 种金属离子的络合作用越强这一规律 当水中的?? 络合体超过了胶体态铝聚合物的最大吸附量后 剩余的?? 络合体仍残留在水中 使得去除率降低 00 4 投加量对水溶性铁去除效果的影响 在 :4 为 0 铝盐投加量为 0 的条件下 改变 4 的投加量 按 00 的方法分别絮凝沉
环境工程学报第 卷 淀处理? &? 废水和? &? 废水 结果如图 所示 图 ):4 对垃圾渗滤液中水溶性铁去除率和水溶性铝残留率的影响 图 4 投加量对? 络合体系中水溶性铁去除率的影响?0 $#'#4 6" '! &%"# ;"'! 9! #!& #%"6 &:8' & 由图 可知 在相同 4 投加量的情况下 在? &? 体系中 水溶性铁的去除率可高达 -)0-. 而在? &? 体系中 水溶性铁的去除率最高仅为 0). 这是因为在低浓度? 的络合体系中 游离态? 较多 容易与加入到水体中的 4 发生吸附而被 4 捕集 4 的加入可有效提高铁的去除率 在高浓度的? 络合体系中 大多数? 以络合态的形式存在 不易被 4 捕集 因此 4 的加入对高浓度的? 络合体系中铁的去除增效甚微 垃圾渗滤液中水溶性铁的去除四川某垃圾填埋场渗滤液的处理采用了膜生物反应器 反渗透 ED@ @, 处理工艺 由于调节池中铁的质量浓度有时可高达 ) & 使得该系统工艺在运行过程中常出现膜堵塞和膜清洗困难的问题 降低了系统的处理效率和膜的重复利用率 因此 在预处理系统中去除铁的研究意义非常重大 根据上述对人工模拟废水中水溶性铁去除的研究结果 课题组探讨了以氯化铝为絮凝剂 + E 为助凝剂的絮凝沉淀法对垃圾渗滤液中水溶性铁的去除效果 对处理出水中铝的残留问题也作了初步探讨 00:4 对原水中水溶性铁去除的影响在铝盐 + E 投加量分别为 )0 ) & 的条件下 改变渗滤液絮凝沉淀的 :4 值 按 00 的方法处理垃圾渗滤液 测定滤液中水溶性铁和水溶性铝的含量 并计算水溶性铁的去除率和水溶性铝的残留率 结果如图 ) 所示?0)$#'#:4 '! &%"#;"'! 9! " 6 '!6 "!"' #;"'! 9 "& & " 6# 由图 ) 可知 当铝盐的加入量一定 :4 为 0 时 原水中水溶性铁的去除率高达 -)0. 若偏离这一 :4 值 原水中? 的去除效率都会下降 这与上述人工模拟废水的处理结果一致 由图 ) 还可知 在不同 :4 条件下的处理出水中均有少量铝的残留 在 :4 为 0 > 0 时残留量略微下降 :4 为 -0 时 铝的残留率达到最大值 0. 其余 :4 条件下铝的残留量相差不大 这可能是铝盐在不同 :4 值下 其水解程度不同 根据文献 报道 当水体 :4A 0 时铝盐在水体中的残留量随着 :4 的升高而降低 在 :4 为 0 > 0 之间时 由于铝盐水解生成大量的,4 无定形沉淀物易于下沉 水体中铝的残留下降至最低点 当 :4 F 0 后 由于生成较多,4 溶解形态 铝的残留量会随着 :4 值升高而增加 本文研究结果和该文献报道情况基本一致 00 铝盐投加量对原水中水溶性铁去除的影响 在 :4 为 0+ E 投加量为 ) & 的条件下 改变铝盐投加量 按 00 的方法处理垃圾渗滤液 测定出水中水溶性铁和水溶性铝的含量 计算水溶性铁的去除率和水溶性铝的残留率 结果如图 所示 由图 可知 随着铝盐加入量的增加 原水中水溶性铁的去除率和水溶性铝的残留率也随之增加 当铝盐投加量从 增加到 时 水溶性铁的去除率从 0. 增加到 - 0. 增加了 0. 水溶性铝的残留率从 增加到 0). 增加了 0). 当铝盐投加量为 )0 时 其去除率可高达 -)0. 此时若再增加铝盐的投加量 铁去除率增幅不大 而此时会导致铝的残留率增大
第 期 唐吉丹等 腐殖质络合体系中水溶性铁的絮凝法去除 图 铝盐投加量对垃圾渗滤液中水溶性铁去除率和水溶性铝残留率的影响?0 $#'#"& & 6" '! &%"# ;"'! 9! " 6 '!6 "!"' #;"'! 9 "& & " 6#""' 因此 选择铝盐投加量为 ) 处理该渗滤液 杨忠莲在研究氯化铝投加量对模拟地表水处理出水中铝残留量的影响规律时 发现当铝投加量大于 & 时 铝残留量随投加量增加而升高 与本文的研究结果一致 00 4 投加量对原水中水溶性铁去除的影响 在 :4 为 0 铝盐和 + E 投加量分别为 )0 和 ) & 4 投加量分别为 > 的条件下 按 00 的方法处理垃圾渗滤液 测定出水中水溶性铁和水溶性铝的含量 并计算水溶性铁的去除率和水溶性铝的残留率 结果如图 所示 图 4 投加量对垃圾渗滤液中水溶性铁去除率和水溶性铝残留率的影响?0 $#'#4 6" '! &%"#;"'! 9! " 6 '!6 "!"' #;"'! 9 "& & " 6#""' 由图 可知 4 的加入对水溶性铁的去除有促进作用 但作用不大 在 4 投加量为 时 相对于 00 的处理结果仅提高了 0. 这是由于垃圾渗滤液中? 含量较高 铁主要与? 络合 以?? 络合态存在 4 加入后 对?? 络合态的吸附作用较小 这与前面人工模拟废水处理的研究结果一致 尽管如此 4 的加入却对去除残留铝有很好的效果 4 投加量大于 0 时可使出水中无铝检出 这是由于 4 是一类弱极性有机物 在一定的 :4 条件下易发生电离 其含氧基团释放出质子 铝离子与腐殖酸分子中释放出质子的含氧基团发生较强的吸附或络合作用 从而将铝吸附于其表面上 絮凝过程中 吸附有铝的 4 可与铝盐和 + E 发生聚集而沉降 从而达到对 残留铝的有效去除 李光林对腐殖质与铜 铅 镉这 种金属离子的吸附容量进行了研究 结果显示 腐殖质对重金属离子的吸附容量的大小顺序是? F4 在研究腐殖酸的吸附作用时 也得出了 4 对游离态金属离子有较好吸附作用 对络合态金属吸附作用较差的研究结果 与本文研究结果一致 * 铝盐对腐殖质络合体系中铁的去除作用机理初步分析 * ' 铝盐絮凝沉淀对不同形态铁的去除效果 在不同浓度?? 废水中 铝盐投加量为 0 按 00 的方法分别絮凝沉淀处理?? 废水 测定游离态与络合态铁的浓度 结果如表 所示 表 ' 铝盐对不同 $ 体系中水溶性铁去除率的影响 ' 4! - "!!#!!!# &? 浓度 & 模拟废水原水 & 铝盐絮凝沉淀出水 & 游离态铁络合态铁游离态铁络合态铁 铁去除率. 0 0 0 0-0 0 0 0 ) 0 0 ) 0 0-0 )0 0 0-0 0 0 0 0 0 0 0) 0- 由表 可知 体系中络合态铁的量随着? 浓度增大而增大 当? 浓度从 & 增加到 & 时 体系中络合态铁的比例从. 增加到 0. 这说明了? 对? 有较强的络合作用? 与? 的络合是导致体系中游离态铁减少的主要原因 表 还表明 在铝盐投加量一定的条件下 水溶性铁的去除率随络合态铁的增加而减少
环境工程学报第 卷 当? 浓度从 & 增加到 & 时 水溶性铁的去除率从 -0. 降至 0-. 这进一步说明 络合态铁的去除主要是通过铝盐的絮凝 - 吸附作用来完成 张文燕在研究腐殖酸及其与铝盐的化学反应特性时 也发现铝盐对腐殖酸这类溶解性有机物的去除主要是通过絮凝吸附作用来实现 在铝盐投加量一定的条件下 体系中生成的胶体态的铝聚合物一定 对络合态铁的吸附量一定 高浓度? 体系中含有较多的络合态铁 超过了聚合物的吸附能力从而使水溶性铁的去除率下降 * 荧光光谱分析 通过对体系 &? 溶液 体系 &? 和 &? 的混合溶液 体系 &? &? 和 0 氯化铝混合溶液 体系 :4 为 0 的条件下 &? &? 和 0 氯化铝混合溶液 分别于荧光峰 $ $& & & 处做荧光光谱分析 其荧光强度如图 所示 图 各体系的荧光强度?0?!' '8# " 8' & 由图 可知 体系 和体系 在荧光峰 的荧光强度分别为 -0) 和 0 体系 和体系 的荧光强度分别为 0 0 通过对比 体系 比体系 的荧光强度降低了 -0 说明? 与? 的活性基团确实发生了配合反应 使得其活性点位的荧光活性降低 从而使整个? 的荧光强度降低 体系 比体系 的荧光强度升高了 0 这是由于在加入铝盐后 由于体系 :4 为 0 时 的水解作用已经较为明显 体系中产生大量羟基自由基 并且与?? 体系发生作用 使得体系荧光强度反 而升高 刘杨在研究铝离子与腐殖质发生化学配位作用后的荧光强度变化时 也有类似的研究结 果 体系 相对体系 荧光强度又降低了 )0 这是由于当 :4 为 0 时 铝盐主要以,4 以及,4 存在 从而捕集了大量的? 络合态铁并转化为絮凝体沉淀 溶液中仅有残留的少部分?? 提供了荧光强度 故荧光强度相对于体系 降低 因此 在 :4 为 0 时铝盐对?? 络合体系中的铁有去除作用 其去除机理的深入研究将在下一步工作中完成, 结 论 在腐殖质存在的溶液中 水溶性铁除了以? 存在外 还以络合态铁大量存在 在由 & 的? 与 & 的? 组成的混合溶液中 络合态铁含量可达. 用简单的化学碱沉淀法对腐殖质络合体系中水溶性铁的去除效果较差 而用铝盐作絮凝剂进行絮凝沉淀处理可有效地提高水溶性铁的去除率 对于? &? & 模拟废水 在 :4 为 0 的条件下用碱沉淀法的去除率仅为 0. 而在 :4 为 0 铝盐投加量为 0 的条件下处理时 铁去除率可达为 -0-. 在 :4 为 0 铝盐投加量为 )0 + E 投加量为 ) & 的条件下处理某垃圾填埋场渗滤液时 其去除率可高达 -)0. 铝盐作絮凝剂去除腐殖质络合体系中的水溶性铁时 其去除效果与体系中? 的浓度 铝盐投加量 混凝 :44 的加入等因素有关 在铝盐投加量一定的条件下 水溶性铁的去除率随水中? 浓度的增加而降低 在 :4 为 0 时去除效果最好 4 的加入对水溶性铁的去除率提高不大 但可有效地降低水中残留的铝 使其残留量未检出 在腐殖质和铁离子的混合溶液中 铁离子可通过与腐殖质中荧光峰 $ $& & & 处所对应的活性基团作用 而使溶液中生成大量的络合态铁 腐殖质络合体系中络合态铁的去除主要是通过絮凝过程中铝先水解形成胶体态的铝聚合物 铝聚合物吸附溶液中的络合态铁 铝聚合物胶体的聚集与沉降等作用来实现的 参考文献 李仲谨 李铭杰 王海峰 等 腐植酸类物质应用研究进展 化学研究 11/
第 期 唐吉丹等 腐殖质络合体系中水溶性铁的絮凝法去除 - (3 (E C 2 4" # '"+!! "::6!"! # &"69'" &" @"! 11/ *$1(77$ D@ 4 E7$ $(77$ 4 ' "@ &%"#9' 6 % 6 " 6 :"!'"'! #!&! 6;"'!!C"'!$! " 6 7 11 ) 张乐观 朱新峰 我国生活垃圾的处理现状及发展趋势 工业安全与环保 116 - - 34 2 " 341/# *:! ''"'#'! "' &'#!& :";"' " 6 '6 % :&''!6 "( 6 '! "7"# '8" 6 $ %! &'"+!'' 116 - - 曲磊 杨晓超 陈珊 膜技术在垃圾渗滤液处理中的应用现状及存在问题 化工技术与开发 1', 1 5 2/ "" 4$7 "::"' '"' #& &9!"' " 6#""' '! "'&'" 6 ' :!9 &* 8 % :&'# &" ( 6 '!8 1', ) 马恩 王刚 地下水除铁除锰技术的研究进展 环境保护与循环经济 11 - 马满英 余健 有机物对地下水除铁影响的研究与展望 工业水处理 11, E E" 8 51 " 7'68" 6 6 % :&'#' #' #! " &"'!! &%! #!&! 6;"'!( 6 '! "C"'!*! "'&' 11, 邓丽华 分光光度法测定应用水中铁的含量 科技咨询 1'1 全国化学标委会水处理剂分会 42 * ) ) 工业循环冷却水中铝离子的测定 北京 化学工业出版社 11, - 戴树桂 环境化学 版 北京 高等教育出版社 116 徐发凯 影响地下水除铁除锰主要因素的探讨 环境研究与监测 1', - 傅平青 刘丛强 吴丰昌 水环境中腐殖质 金属离子键合作用研究进展 生态学杂志 11,?1 + (1 " C1? "D6 #& '" ; ' &9'" " "'%! &'! %;! "#$8 11, 7 4(*1E E$,(+,*1& &#!" ' 6!;"'!#!&!!%!$ '8" 6 $ %! &'"7"# '8 111-7@(( 7 +* (@ @ 24 *"!" '! "' " 6 '!"' :!##"& &6! 6! ;"'!'! "'&'C"'!7 11 -- 杨忠莲 高宝玉 岳钦艳 等 铝盐混凝剂的混凝效果与残留铝含量和组分之间的关系研究 环境科学 1'1 )) 5 23" 2,D"8 51$ 8" '"@ "': "& " "' #'#9" 6 " " ' ''" 6 : "' #!6 ""& &$ %! & '"7 1'1 )) ) 翟莹雪 富里酸与几种金属离子的相互作用及影响因素研究 重庆 西南农业大学硕士学位论文 11* 34 (5 7'6 ''!" ' ##%"6 ; ' & & '" " 6 ' "#' #" '! E"'!!'"' #7' ; '1%! '8 11* 傅平青 刘丛强 万鹰昕 等 水环境中腐殖质对重金属吸附行为的影响 矿物岩石地球化学通报 11?1+ (1 " C 5 '"@ %;#' #'# &9'" "%8& '"9 "%! " "'%! &'D ' #E!" 8 + '! 8" 6 2& '!8 11 刘杨 腐殖酸与铝盐混凝剂的选择配位特性 西安 西安建筑科技大学硕士学位论文 110 (1 5" '68 '"!" '! '# ' %& :"' 9 '; &"6" 6 "& & #"' 6 / " E"'!!'"' #/ " 1%! '8#! ''! " 6 * 8 110 李光林 腐殖酸与几种重金属离子的相互作用及影响因素研究 重庆 西南农业大学博士学位论文 11 (2 ", '! " ' # &"6 & "%8& '"" 6 '"#' #" '! '!!'"' #7' ; '1%! '8 11 - 张文燕 混凝过程中腐殖酸与铝盐的化学反应特性研究 西安 西安建筑科技大学硕士学位论文 11 34 2C8" 7'68 '"!" '! '# &"! " ' 9 '; &"6" 6 "& &"' " "' :!/ " E"'!!'"' #/ " 1 %! '8#! ''! " 6 * 8 11 C 2 C6 5 2 4; C 2 / "" '"$#'##%"6 " 6 &"6 "& & : "' 6! ;"'!! "#$ %! &'" 7 1'1 E / "6 2@$$ 7?!" '"' " 6 :'! ::!:!'##%"6 " 6 ''!" ' & :! 11 )