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1 C5C9 供需现状及下游行业发展分析 李涛 2016,6

2 作者简介 : 现在中国石化扬子石油化工有限公司南京研究院工作, 教授级高工, 主任工程师, 学术带头人, 长期从事石化技术研发 产品开发 战略规划 工艺技术经济分析等工作, 先后完成各项课题研究百余项, 获部 省 市级科技奖项 10 余项, 在国家级期刊及学术会议上发表论文 60 多篇, 参与编写专著 1 部 联系电话 : ( 手机 ) litao.yzsh@sinopec.com 2016/6/20 2

3 前言 1. 裂解 C5 C9 供应现状分析及预测 2. 裂解 C5 C9 产业链发展分析 3. C5C9 行业发展预测及建议 2016/6/20 3

4 前言 裂解 C5 C9 是以石脑油 轻柴油 加氢尾油等为原料, 经高温裂解制乙烯过程中的副产物 裂解碳五含有异戊二烯 环戊二烯 间戊二烯和异戊烯 ( 约占 50%~60% 左右 ), 这些物质化学性质活泼, 是许多合成材料和精细化工产品的重要原料, 是当前乙烯行业加工利用的重点 近年来, 国内对综合利用裂解 C5 C9 馏分的研究工作日益重视, 回收和综合利用技术不断进步, 为 C5 C9 化工开拓了广阔的发展前景 2016/6/20 4

5 1. 裂解 C5 C9 供应现状分析及预测 1. 1 裂解 C5 C9 馏分的来源及组成 目前,C5/C9 资源主要来自蒸汽裂解制乙烯的副产品 裂解汽油 当乙烯装置以液体原料 ( 石脑油及加氢尾油 ) 作裂解料时, 裂解汽油的产量约占乙烯产量的 70%-80% 赛科福建茂名燕山 表 1 裂解汽油在乙烯装置中的数量 乙烯能力, 万 t/a 裂解汽油量, 万 t/a 裂解汽油量 / 乙烯能力,% /6/20 5

6 裂解汽油是一复杂的混合物, 主要成分为 C5 至 C9+ 以上述 4 套装置为例,C5 和 C9+ 在裂解汽油中的含量见表 2 表 2 C5/C9+ 在裂解汽油中的含量 赛科 福建 茂名 燕山 C5 在裂解汽油中的含量,%(wt) ~27.0 C9+ 在裂解汽油中的含量,%(wt) ~11.4 从表 2 中可知,C5 馏分在裂解汽油中的含量大约在 15%~20% 之间,C9 馏分在裂解汽油中的含量大约在 10% 左右 2016/6/20 6

7 裂解 C5 C9 组成随裂解原料 裂解深度 裂解工艺的不同而变化, 其典型组成见表 3 表 4 表 5 表 /6/20 7

8 表 3 C5 馏分中饱和烃和不饱和烃所占百分数 赛科 福建 茂名 燕山 C5 饱和烃 C5 单烯烃 C5 双烯烃 从表 3 可知, 平均而言,C5 饱和烃约占总 C5 量的 9%, 而单烯烃约占 30% 双烯烃约占 61%, 所以在 C5 中不饱和烃要占 90% 左右 2016/6/20 8

9 表 4 C5 中双烯烃的主要成分 环戊二烯异戊二烯戊二烯 -1,3 其他双烯 ( 含炔烃 ) 装置 1,%(wt) 装置 2,%(wt) 从表 4 可知, 在 C5 的双烯烃中环戊二烯约占 40%, 异戊二烯约占 30%, 戊二烯 -1,3 约占 20% 其他双烯 ( 含炔 ) 烃约占 10% 2016/6/20 9

10 表 5 裂解 C5 馏分的典型组成 组分 质量分数 /% 组分 质量分数 /% 总 C 环戊烯 4.95 异戊烷 丁炔 0.20 环戊烷 ,4- 戊二烯 甲基 -1- 丁烯 2.00 反 -1,3- 戊二烯 正戊烷 1.13 顺 -1,3 - 戊二烯 戊烯 ,3- 环戊二烯 甲基 -1- 丁烯 4.65 异戊烯炔 0.10 反 -2- 戊烯 戊炔 0.17 顺 -2- 戊烯 3.48 总 C 甲基 -2- 丁烯 2.82 双环戊二烯 5.43 异戊二烯 15.5 二烯烃其他二聚体 /6/20 10

11 C5 馏分一般可粗分为两大类 : 一类是可以聚合的活性组分, 主要包括异戊二烯 (15%~20%), 环戊二烯 / 双环戊二烯 (14%~19%), 间戊二烯 (10%~19%) 和戊烯 -1 戊烯 -2(14%~20%); 另一类是非活性组分, 主要有正戊烷和异戊烷 其中化学性质活泼的双烯烃 ( 如环戊二烯 异戊二烯 1,3- 间戊二烯等 ) 总含量为 40%~55%, 是当前 C5 分离后综合利用的重点组分 2016/6/20 11

12 表 6 C9 馏分的典型组成 C8 芳烃 8.2 丙烯基苯 3.8 丙基苯 2.1 甲基乙基苯 17.5 三甲苯 4.8 甲基乙烯基苯 13.3 双环戊二烯 43.5 茚 4.1 C10 芳烃 2.7 合计 /6/20 12

13 C9 馏分组成十分复杂,95% 以上为含芳化合物和不饱和的 环烯烃, 其余不足 5% 为饱和烃 ( 环烷烃和链烷烃 ) 按照裂解 C9 馏份中活性组份的化学结构和反应活性, 可将其分为三类 : 第一类苯乙烯及其衍生物, 如苯乙烯 乙烯基甲苯等 ; 第二类茚及其衍生物, 如茚 甲基茚等 ; 第三类双环戊二烯及其分解后生成的环戊二烯 裂解 C9 能分离的组份包括苯乙烯 双环戊二烯 乙烯基甲苯和茚等, 目前成熟的利用方法是不分离, 直接用其混合组份生产芳烃石油树脂 2016/6/20 13

14 1. 2 裂解 C5 C9 馏分的供应现状及未来 5 年供应量预测 (1) 乙烯产能产量现状 产能方面, 2014 年我国乙烯产能达 2072 万吨, 比 2013 年增长 13.53%, 主要来自中国石油四川石化新建的 80 万吨 / 年装置 中国石化福建联合石化扩建的 30 万吨 / 年产能以及多套 MTO/ CTO 装置的投产 2015 年国内乙烯新建项目 5 个, 预计全部建成投产后将新增产能 330 万 t/a, 截止目前国内乙烯产能已达到 2200 万吨 / 年, 其中石脑油法占到 1825 万吨 / 年 十二五 期间, 我国总计新增乙烯产能 630 万吨 / 年 2016/6/20 14

15 产量方面, 自 2010 年以来, 中国乙烯产量整体保持稳步增长的态势,2014 年乙烯产量增长率虽然下滑了, 但产量仍是近五年来的最高值, 达到 万吨 2015 年, 在国内市场强劲需求的推动下, 我国乙烯产业整体保持平稳较快增长, 产量达到 1741 万吨 2015 年全国约副产 C5 馏分 200 万吨,C9 馏分 165 万吨 2016/6/20 15

16 产能 / 产量 表 7 中国乙烯产量及增长情况分析 ( 万吨 ) 中国乙烯产量及增长情况分析 ( 万吨 ) 产量产能 年 2011 年 2012 年 2013 年 2014 年 2015 年 年份 产量 产能 /6/20 16

17 国内乙烯 碳五产量图 2016/6/20 17

18 表 年我国乙烯主要生产企业产能和产量 生产企业 产能 ( 万吨 / 年 ) 产量 ( 万吨 ) 中国石化集团 燕山石化 齐鲁石化 扬子石化 上海石化 茂名石化 天津分公司 广州分公司 中原石化 上海赛科 扬子 - 巴斯夫 中沙 ( 天津 ) 镇海炼化 福建炼化 中韩 ( 武汉 ) 中国石油集团 大庆石化 辽阳石化 吉林石化 独山子石化 抚顺石化 四川石化 兰州石化 其它企业 /6/20 18 合计

19 (2) 未来 5 年 C5 供应量预测 从全球范围看, 年受全球金融危机影响, 全球经济持续低迷, 与此同时, 受美国页岩气大规模开发和中东低成本乙烯竞争力增强的影响, 大量新增乙烯产能投放造成全球乙烯开工率急速下滑,2010 年以后世界经济缓慢复苏 预计 2016 年到 2020 年间世界乙烯需求增速快于产能增速 0.3 个百分点,2016 年以后全球乙烯开工率将保持在 88% 以上,2017 年将在短期内达到高点 从国内看, 鉴于国家发改委颁布的产业结构调整指导目录规定, 所有规划和新建乙烯装置规模应达到 100 万吨 / 年,MTO 装置规模需在 50 万吨 / 年以上, 且目前国内在建 新建的石脑油裂解装置规模均在 80 万吨 / 年以上, 因此 十三五 期间, 我国乙烯装置规模将再上一个新台阶 2016/6/20 19

20 同时, 我国将在继续做大做强长三角 珠三角 环渤海湾石化产业群, 改造提升东北地区乙烯工业的同时, 建设中西部乙烯基地, 进一步优化乙烯布局 长三角地区以上海 南京 宁波为中心, 形成 3-4 个产能超 200 万吨 / 年的乙烯生产基地, 其乙烯合计产能占全国总产能的 1/3 以上 珠三角地区将加快茂名 惠州 湛江 揭阳等地中资或中外合资项目的建设 环渤海湾地区将以京津唐和抚顺等为中心, 布局大型乙烯装置 中西部地区配合西部大开发和中部崛起, 在兰州 成都 武汉 独山子等地形成 4 个乙烯基地 2016/6/20 20

21 2016 年是中国 十三五 规划开局之年, 也是中国石化行业进入深度调整期和转型期的关键之年 乙烯工业持续推进规模化发展, 随着大庆石化 抚顺石化 四川彭州石化 武汉石化 惠州乙烯二期 海南炼化 湛江中科合资炼化一体化项目等一批大乙烯项目的开工建成, 预计, 十三五 末我国乙烯总产能将达到 万吨 / 年, 年均增长速度在 6.8%, 略低于 十二五 的 7.7%, 但是仍处于较高的发展水平 作为乙烯的副产品, 预计至十三五末, 我国裂解 C5 的产能将随乙烯产能的增加提升至 万 t/a, 裂解 C9 的产能将达到 万 t/a 2016/6/20 21

22 表 9 十三五 规划期间我国将建成投产的 大乙烯 项目 项目名称 项目生产能力 项目概要 中海油惠州炼化一体化二期 100 新建 中石化海南乙烯项目 100 新建 中科炼化一体化项目 80 新建 中化泉州乙烯项目 100 新建 浙江台州东海炼化一体化项目 120 新建 漳州古雷炼化一体化项目 120 新建 曹妃甸一体化项目 100 新建 2016/6/20 22

23 1.3 国内碳五分离现状 碳五行业的发展与碳五资源量 ( 乙烯装置 ) 以及分布息息相关, 目前, 大型乙烯装置产生的碳五馏份基本就近消化 碳五资源基本得到分离, 以 DMF 法全分离的 15 万吨装置为主流, 只有抚顺伊科斯采用 ACN 法 另外, 也存在零星小规模的简单分离, 二聚 脱除 DCPD, 做石油树脂等产品 2016/6/20 23

24 C5 分离技术现状 共沸精馏法由美国 Goodyear 公司开发 萃取精馏法技术根据采用溶剂的不同, 可分为二甲基甲酰胺 (DMF) 法 乙腈 (ACN) 法及 N- 甲基吡咯烷酮 (NMP) 法三种 DMF: 日本瑞翁 上海石化 ;ACN: 美国 ExxonMobil 公司 日本 JSR 青岛伊科思 ; NMP : 德国 BASF 2016/6/20 24

25 国内主要碳五分离装置一览表 序号 公司 规模 / 万吨 工艺 投产年份 1 上海石化 DMF 1992/ 鲁华泓锦 DMF 2009/ 山东玉皇 DMF 2005/ 宁波金海晨光 ( 德旗 ) 15 DMF 南京源港 15 DMF 抚顺伊科思 15 ACN 燕山石化 15 DMF 武汉石化 15 DMF 新疆天利 15 DMF 惠州大亚湾伊科思 30 ACN 预计 /6/20 25

26 1. 4 C5/C9 资源供应的主要影响因素 (1) 国际油价变化的影响 一般说来, 原油价格上升, 煤 天然气 页岩气等其它资源的开采率上升 石脑油裂解装置的开工率下降, C5 C9 资源供应量会有所下降, 但石化下游产品生产成本增加会导致产品价格的上升 ; 原油价格下跌, 石脑油裂解装置的开工率上升, C5 C9 资源供应量会有所上升, 但石化产品因失去成本支撑导致产品价格下跌 2016/6/20 26

27 (2) 原料结构变化的影响 目前, 尽管世界原油价格下滑已经放缓, 但因北美页岩气革命对乙烯裂解原料结构性改变仍在继续, 乙烯裂解将更多使用乙烷为原料 用乙烷生产乙烯和衍生物的成本优势 竞争力更加显著, 但副产品如丙烯 丁二烯和裂解汽油产率将大幅降低 裂解汽油产量下降将造成 C5 和 C9 供应短缺 在过去 个月里, 欧洲已明显感受到 C5 和 C9 供应问题, 下游胶黏剂生产企业同样感受到了压力 随着美国乙烷和液化石油气过剩量不断增加, 欧洲乙烯裂解装置的原料结构也随之改变 但鉴于目前低油价环境, 这种影响将会减缓 2016/6/20 27

28 在俄罗斯, 大多数乙烯装置也是基于石脑油, 目前有部分裂解装置采用了更轻质的原料 从长远来看, 俄罗斯将有更多的裂解装置采用 LPG 乙烷作原料 中东地区乙烯原料结构未来将发生较大变化, 且与其他地区相反 沙特历史上一直以液化石油气 乙烷做乙烯裂解原料, 但现在已建成一些较重原料的石化裂解项目, 未来裂解重质原料装置将越来越普遍 这种变化也是为了响应政府的号召, 即实现化学品生产原料多样化 2016/6/20 28

29 由于受到乙烯原料轻质化的影响, 国内裂解 C5 C9 占乙烯产量的比率也在下降, 近 10 年来, 从 13.5% 下降到 11.5% 近年来以煤或天然气为原料, 包括甲醇制烯烃 (MTO) 甲醇制丙烯 (MTP) 等在我国得到了迅猛发展 在 MTO 工艺所产轻烃产物中, C5 馏分所占比例不大, 约占 3%~5% 一套 180 万 t/a MTO 装置约副产 C5 馏分 2~3 万 t/a 今后随着 MTO 装置的不断建设, 总产能将越来越大, 未来 MTO 装置副产 C5 的利用同样值得关注和重视 2016/6/20 29

30 (3) 部分乙烯装置关闭的影响 IHS 化学指出, 不仅乙烯裂解原料轻质化将影响 C5 和 C9 的供应, 乙烯产能关闭同样对 C5 和 C9 的供应有较大影响 继 年西欧地区关闭大量乙烯产能之后, 预计较小和老旧的乙烯装置还将进一步关闭 据预测, 未来 5 年, 欧洲有超过 120 万吨 / 年的乙烯装置将被关闭, 欧洲 C5 和 C9 供应量将减少 20%-25%, 主要集中在阿姆斯特丹 鹿特丹 安特卫普地区 2016/6/20 30

31 (4) 未来低油价成突破口 目前在低原油价格背景下,IHS 化学预测, 加工布伦特原油可以获得更高回报, 石脑油裂解完全可以抗衡乙烷 /NGL 裂解装置, 液体原料裂解可建立庞大的 C4 C5 C9 等多种下游产业, 可以创造更大的附加值 2016/6/20 31

32 2. 裂解 C5 C9 产业链发展分析 C5 产业链关系图 2016/6/20 32

33 C9 产业链关系图 2016/6/20 33

34 中国裂解 C5/C9 产业链发展历程 2016/6/20 34

35 C5/C9 石油树脂的分类 2016/6/20 35

36 产业链现状 ( 一 ) 中国 C5/C9 石油树脂产能过剩, 开工率不足 2015, 石油树脂生产企业约 70 家, 总产能 130 多万吨, 总产量约 75 万吨, 开工率约 55% 其中加氢产能约 10 万吨, 产量约 6 万吨, 非加氢石油树脂产能约 120 万吨, 产量约 70 万吨 普通石油树脂依赖出口消化过剩产能 加氢石油树脂仍需大量进口 中国石油树脂供需分析 ( 万 t) 年份 E 氢化石油树脂供需分析 ( 万 t) 年份 E 产量 进口量 出口量 表观消费量 缺口 产量 进口量 出口量 表观消费量 缺口 /6/20 36

37 ( 二 ) 加氢石油树脂技术获突破, 中国新增产能快速上马中 2016/6/20 37

38 ( 三 ) 国外氢化石油树脂产能也在快速扩张, 对中国企业带来竞争压力 埃克森美孚位于新加坡的 9 万吨 / 年加氢石油树脂也将于 2017 年投产, 中国将是其重要的目标市场 2016/6/20 38

39 ( 四 ) 异戊二烯下游应用受阻, 亟需消费创新 异戊二烯主要用于异戊橡胶 丁基橡胶 SIS 等, 近 5 年天然橡胶市场的低迷, 抑制了合成橡胶的应用, 目前有部分异戊橡胶装置转产 SIS 异戊二烯与环戊二烯 间戊二烯利用的不均衡, 是 C5 综合利用率提升的主要障碍 2015 年中国异戊二烯消费构成 2016/6/20 39

40 裂解 C5/C9 产业链存在的问题 ( 一 ) 资源供应紧张乙烯原料轻质化导致裂解 C5/C9 资源产率减少的趋势仍将继续, 未来两年内中国没有大型裂解乙烯装置投产, 资源供应紧张的形势仍将继续 ( 二 ) 半分离仍占相当比例目前国内仍有近 20% 企业采用 C5 半分离技术, 技术水平落后, 产品附加值较低 ( 三 ) 异戊橡胶成最短木板异戊橡胶是 C5 分离产品异戊二烯下游最重要应用, 异戊橡胶应用开发不足, 行业开工率长期保持在 20% 以下, 严重影响整个 C5 产业链的发展 2016/6/20 40

41 ( 四 ) 企业数量多规模小 石油树脂的装置规模 <1 万吨的有 40 多家, 许多资源无法实现规模综合利用, 同时许多技术领先企业受制原料而开工不足 ( 五 ) 同质化严重 低端产能过剩 受制于技术和资金瓶颈, 行业同质化严重, 同时低端产品产能严重过剩, 过度竞争导致企业效益下降, 石油树脂行业平均开工不足 60% 2016/6/20 41

42 C5/C9 行业发展预测及建议 ( 一 ) 资源供应趋紧乙烯原料轻质化趋势不可逆转, 现有乙烯装置的 C5/C9 资源的供应收紧, 尤其是 C9 资源受影响更为明显 ( 二 ) 综合利用率上升随着资源的减少, 需求的增加, 技术的进步,C5/C9 资源综合利用率也会不断提升 ( 三 ) 行业集中度提高落后产能淘汰速度加快, 小企业逐步退出市场, 行业集中度会有所提高, 行业仍需要引入大型化 集中化的裂解 C5 分离企业, 对其裂解 C5 进行集中处理, 以此提高裂解 C5 的分离效率和能力 ( 四 ) 加氢石油树脂产能快速增长未来几年, 加氢技术进一步成熟, 加氢石油树脂将迎来产能爆发期,2015 年加氢石油树脂产能 10 万吨, 产量约 6 万吨, 预计 年产能将达 万吨, 未来可能出现产品过剩 2016/6/20 42

43 ( 五 ) 亟需开拓新的应用路线异戊二烯 环戊二烯两种主要产品亟需开发下游产品, 异戊二烯在轮胎方面应用有待突破 SEPS( 苯乙烯 - 乙烯 - 丙烯 - 苯乙烯共聚弹性体 ) 是 SIS 的氢化产品, 是异戊二烯应用的新方向, 目前国内全部依靠进口, 中石化巴陵公司 SEPS 装置正在建设中 ; 异戊二烯应用于树脂也是一个有潜力的发展方向, 国内尚未突破, 包括异戊二烯树脂 异戊二烯与间戊二烯 DCPD 共聚树脂 ;DCPD 下游应用也亟需开发, 发展 DCPD 聚合的加氢树脂是发展新方向, 另外, 聚双环戊二烯 (RIM) 的开发还有待突破 2016/6/20 43

44 谢谢! 2016/6/20 44

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