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1 Electronic Supplementary Material (ESI) for Physical Chemistry Chemical Physics. This journal is the Owner Societies 2016 Mesmer Input Files mesmer-input.txt ******************************************* CH3OCH2OO <?xml version="1.0" encoding="utf-8"?> <?xml-stylesheet type='text/xsl' href='../../mesmer2.xsl' media='other'?> <?xml-stylesheet type='text/xsl' href='../../mesmer1.xsl' media='screen'?> <me:mesmer xmlns=" xmlns:me=" xmlns:xsi=" <me:title>ch3och2_o2_with_internal_rotations</me:title> <moleculelist> <molecule id="o2" description="oxygen"> <scalar units="kj/mol">0.0</scalar> <scalar units="amu">32</scalar> <scalar>3</scalar> <me:doscmethod>classicalrotors</me:doscmethod> <molecule id="no" description="nitrogen"> <scalar units="kj/mol">0.0</scalar> 第 1 页
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4 <scalar units="amu">77</scalar> <property dictref="me:eletronicexcitation"> 0 <property dictref="me:epsilon"> <scalar>373</scalar> <property dictref="me:sigma"> <scalar>6.07</scalar> <me:energytransfermodel xsi:type="me:exponentialdown"> <me:deltaedown units="cm-1">250.0</me:deltaedown> </me:energytransfermodel> <me:doscmethod name="classicalrotors"/> <me:extradoscmethod xsi:type="me:hinderedrotorqm1d"> <me:bondref>b1</me:bondref> <me:hinderedrotorpotential format="numerical" units="kj/mol" expansionsize="7" scale="1" UseSineTerms="yes"> <me:potentialpoint angle= "0.0" potential= " " /> <me:potentialpoint angle= "10.0" potential= " " /> <me:potentialpoint angle= "20.0" potential= " " /> <me:potentialpoint angle= "30.0" potential= "9.6274" /> <me:potentialpoint angle= "40.0" potential= "7.6480" /> <me:potentialpoint angle= "50.0" potential= "5.7252" /> <me:potentialpoint angle= "60.0" potential= "4.1568" /> <me:potentialpoint angle= "70.0" potential= "3.2440" /> <me:potentialpoint angle= "80.0" potential= "3.3164" /> 第 4 页
5 <me:potentialpoint angle= "90.0" potential= "4.2725" /> <me:potentialpoint angle= "100.0" potential= "5.5832" /> <me:potentialpoint angle= "110.0" potential= "7.1123" /> <me:potentialpoint angle= "120.0" potential= "7.9283" /> <me:potentialpoint angle= "130.0" potential= "8.2733" /> <me:potentialpoint angle= "140.0" potential= "8.0165" /> <me:potentialpoint angle= "150.0" potential= "7.1359" /> <me:potentialpoint angle= "160.0" potential= "5.9852" /> <me:potentialpoint angle= "170.0" potential= "4.8809" /> <me:potentialpoint angle= "180.0" potential= "4.1512" /> <me:potentialpoint angle= "190.0" potential= "3.8985" /> <me:potentialpoint angle= "200.0" potential= "4.0402" /> <me:potentialpoint angle= "210.0" potential= "4.2240" /> <me:potentialpoint angle= "220.0" potential= "4.1973" /> <me:potentialpoint angle= "230.0" potential= "3.7980" /> <me:potentialpoint angle= "240.0" potential= "2.8950" /> <me:potentialpoint angle= "250.0" potential= "1.6915" /> <me:potentialpoint angle= "260.0" potential= "0.4901" /> <me:potentialpoint angle= "270.0" potential= "0.0" /> <me:potentialpoint angle= "280.0" potential= "0.7919" /> <me:potentialpoint angle= "290.0" potential= "2.7001" /> <me:potentialpoint angle= "300.0" potential= "5.1737" /> <me:potentialpoint angle= "310.0" potential= "7.6800" /> <me:potentialpoint angle= "320.0" potential= " " /> <me:potentialpoint angle= "330.0" potential= " " /> <me:potentialpoint angle= "340.0" potential= " " /> <me:potentialpoint angle= "350.0" potential= " " /> <me:potentialpoint angle= "360.0" potential= " " /> </me:hinderedrotorpotential> <me:periodicity>1</me:periodicity> </me:extradoscmethod> <me:extradoscmethod xsi:type="me:hinderedrotorqm1d"> <me:bondref>b2</me:bondref> <me:hinderedrotorpotential format="analytical" units="kj/mol"> <me:potentialpoint index="0" coefficient="3.89" /> <me:potentialpoint index="3" coefficient="-3.89" /> </me:hinderedrotorpotential> <me:periodicity>3</me:periodicity> </me:extradoscmethod> <molecule id="ch2och2ooh"> <scalar units="kj/mol">-105.5</scalar> 第 5 页
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11 <reaction id="ch3och2oo_ch3ooch2o"> <reactant> <molecule ref="ch3och2oo" role="modelled" /> </reactant> <product> <molecule ref="ch3och2o" role="sink" /> </product> <me:mcrcmethod xsi:type ="me:mesmerilt"> <me:preexponential units="s-1">0.0001</me:preexponential> <me:activationenergy units="kj/mol">0.0</me:activationenergy> <me:tinfinity>298.0</me:tinfinity> <me:ninfinity> </me:ninfinity> </me:mcrcmethod> </reaction> </reactionlist> <me:conditions> <me:bathgas>n2</me:bathgas> <me:pts> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="233.0" /> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="243.0" /> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="253.0" /> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="263.0" /> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="273.0" /> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="283.0" /> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="293.0" /> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="298.0" /> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="303.0" /> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="313.0" /> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="323.0" /> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="333.0" /> </me:pts> <me:initialpopulation> <me:molecule ref="ch3och2" population="1.0" /> </me:initialpopulation> </me:conditions> <me:modelparameters> <!--Specify grain size directly...--> <me:grainsize units="cm-1">50</me:grainsize> <!--...or by the total number of grains <me:numberofgrains> 500 </me:numberofgrains>--> <!--Specify increased energy range <me:maxtemperature>6000</me:maxtemperature>--> <me:energyabovethetophill>25.0</me:energyabovethetophill> <me:automaticallysetmaxene>1.0e-09</me:automaticallysetmaxene> </me:modelparameters> <me:control> <me:printspeciesprofile /> <me:testrateconstants /> <me:eigenvalues>10</me:eigenvalues> </me:control> </me:mesmer> ******************************************* HOOCH2OCH2OO <?xml version="1.0" encoding="utf-8"?> 第 11 页
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15 <scalar units="amu">109</scalar> <me:doscmethod>classicalrotors</me:doscmethod> <molecule id="n2"> <atom elementtype="n2" /> <property dictref="me:epsilon"> <scalar>48.0</scalar> <property dictref="me:sigma"> <scalar>3.9</scalar> <scalar units="amu">28.0</scalar> </moleculelist> <reactionlist> <reaction id="h_shift"> <reactant> <molecule ref="q2oo" role="modelled" /> </reactant> <product> <molecule ref="product" role="sink" /> </product> <me:transitionstate> <molecule ref="ts_h_shift" role="transitionstate" /> </me:transitionstate> <me:tunneling name="eckart"/> <me:mcrcmethod name="simplerrkm"/> </reaction> 第 15 页
16 </reactionlist> <me:conditions> <me:bathgas>n2</me:bathgas> <me:pts> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="233.0" /> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="243.0" /> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="253.0" /> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="263.0" /> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="273.0" /> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="283.0" /> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="293.0" /> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="298.0" /> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="303.0" /> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="313.0" /> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="323.0" /> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="333.0" /> <me:ptpair units="torr" P="760.0" T="343.0" /> </me:pts> <me:initialpopulation> <me:molecule ref="q2oo" population="1.0" /> </me:initialpopulation> </me:conditions> <me:modelparameters> <!--Specify grain size directly...--> <me:grainsize units="cm-1">50</me:grainsize> <!--...or by the total number of grains <me:numberofgrains> 500 </me:numberofgrains>--> <!--Specify increased energy range <me:maxtemperature>6000</me:maxtemperature>--> <me:energyabovethetophill>30.0</me:energyabovethetophill> <me:automaticallysetmaxene>1.0e-09</me:automaticallysetmaxene> </me:modelparameters> <me:control> <me:printspeciesprofile /> <me:testrateconstants /> <me:eigenvalues>10</me:eigenvalues> </me:control> </me:mesmer> ******************************************* CH3CH2OCH(OO)CH3 <?xml version="1.0" encoding="utf-8"?> <?xml-stylesheet type='text/xsl' href='../../mesmer2.xsl' media='other'?> <?xml-stylesheet type='text/xsl' href='../../mesmer1.xsl' media='screen'?> <me:mesmer xmlns=" xmlns:me=" xmlns:xsi=" <me:title>deeyl + O2 With Internal Rotation</me:title> <moleculelist> <molecule id="o2" description="oxygen"> <scalar units="kj/mol">0.0</scalar> 第 16 页
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24 <scalar units="amu">109</scalar> <me:doscmethod>classicalrotors</me:doscmethod> <molecule id="n2"> <atom elementtype="n2" /> <property dictref="me:epsilon"> <scalar>48.0</scalar> <property dictref="me:sigma"> <scalar>3.9</scalar> <scalar units="amu">28.0</scalar> </moleculelist> <reactionlist> <reaction id="h_shift" reversible="true"> <reactant> <molecule ref="r2oo" role="modelled" /> </reactant> <product> <molecule ref="q2ooh" role="modelled" /> </product> <me:transitionstate> <molecule ref="ts_h_shift" role="transitionstate" /> </me:transitionstate> <me:tunneling name="eckart"/> <me:mcrcmethod name="simplerrkm"/> </reaction> <reaction id="q2ooh_o2"> <reactant> <molecule ref="q2ooh" role="modelled" /> </reactant> <reactant> <molecule ref="o2" role="excessreactant" /> </reactant> <product> <molecule ref="ooq2ooh" role="sink" /> </product> <me:mcrcmethod name="simplebimolecularsink"/> <me:bimolecularlossratecoefficient>6.00e-12</me:bimolecularlossratecoefficient> <me:excessreactantconc>5e18</me:excessreactantconc> </reaction> </reactionlist> <me:conditions> 第 24 页
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