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9 (a) (b) (c) (d) , 8

10 1 2 5% 3 1% 1% 4 4. HF Hz 200 V 1 ma 10 ma 25 ma 1 2 9

11 :

12

13 /mm / mm 30 30mm

14

15

16

17 1/2 2/3 16

18 = / 100%

19 Aldrich Catalog Handbook of Fine Chemicals Aldrich Aldrich www. sigmaaldrich.com/local/ SA_Splash.html 4. Stecher PG. The Merck Index, 11th Ed.1989 Merck, 1, ( ),,,, (Name Reactions),,, Merck CA ( soft.com/software/product.cfm?pid=36) 5. Handbook of Chemistry and Physics Lide DR (Chemical Rubber Company) 18

20 Heilbron I. Dictionary of Organic Compounds. 6th Ed Merck Index 10 ( ) CA 2 7. Beilstein Handbuch der Organischen Chemie Beilstein Beilstein 19

21 Beilstein 1984 Beilstein Beilstein Beilstein Online Beilstein (Hauptwerk) H Erganzungswerk E Beilstein 20

22 Beilstein Beilstein I-IV CA V CA C H O N Cl Br I F S P Ag Zr Ag Zr Beilstein 1. Organic Synthesis Adams R Gilman H Blatt A H Notes Collective Volume Organic Reactions Adams R

23 3. Reagents for Organic Synthesis Fieser LF Fieser M Synthetic Method of Organic Chemistry Theilheimer Theilheimer s Method of Organic Chemistry , , Fieser LF, Williamson KL. Organic Experiments. D C Heath and Company, Organic Experiments Wittig 3 8. Vogel s Textbook of Practical Organic Chemistry, 5th ed, Longman London,

24 Scientia Sinica B C (Journal of the Chinese Chemical Society) Chinese Journal of Chemistry "Chinese Journal of Chemistry Chinese Journal of Chemistry 23

25 Wiley-VCH Chinese Journal of Chemistry Wiley () Chemical Research in Chinese Universities Chinese Chemical Letters

26 (Chemical Abstracts) CA % CA CA 1 2 CA CA CA ( ) ( 26 ) ( 10 5 ) (keyword index)(author index)(patent index)(subject index) (general subject index) (chemical substance index) (formula index)(index of ring system)(registry number index) (parent compound index)(index guide) (CAS source index) CA ( ) () ( ) ( ) CA on CD

27 ( ) 26

28 NaOH

29

30 cm ~

31 4 250 ~

32 A 2-1B 2-1A 2-1B 2-1C M T melting point mp A B C Thiele 1 Thiele 31

33 Thiele Thiele b Thiele Thiele Thiele 2 1mm 60mm~70mm 3 0.1g 0.2g 2mm 3mm 4 4 /min 5 /min 10 1 /min 1.5 /min 32

34 30 Thiele 2 1 Thiele 3mm 2 9cm, 3cm 0.9mm~1.1mm ~

35 ~ Thiele

36 ( ) 101.3kPa 760mmHg 1.33kPa(10mmHg) kPa(760mmHg) kPa kPa 92.5mmHg /12.3kPa ( 30 ) 35

37 1 ~ kPa 760mmHg cm 36

38 ( ) [ ] mL 110mL 2~3 1~2 60mL 20C 2 V 2 /C 1 V 1 100% 37

39 4h [ ] 70 C 1 20 C 2 20 [ ] (1)?? 100 (2) (3)?? (4) 1 2 / (5) (liquid) P A = P 0 A X liquid A P B = P 0 B X liquid B A B P A B P = P A + PB P 0 A, B0 liquid A B x liquid (gas) A x B 38

40 x gas A = PA P + P A B x gas B = PB P + P A B B x x gas B liquid B = PB P + P A B P P 0 B B = x liquid B 1 + x liquid A P P o A 0 B + liquid gas liquid 0 0 x A xb = 1 P A = P x B B liquid = 1 x A B B gas 0 0 P B > P x A B liquid > 1 x B 0 B ( P > 0 A P B )B ( ) ( ) 39

41 ( ) ( ) ~ [ ] l00ml 25mL 25mL

42 mL (A) 80 ~85 (B) 85 ~100 (C) 100 ~115 (D) 115 ~125 (E) 115 ~ h 2-8 1:1 [ ] (1) (2)? (3)? (4)?? (5)? 41

43 mmHg 1 B 181 C 20mmHg A 20mmHg logp = A+B/T P T A B logp 1/T A B 2-10 ( ) 42

44 A C 1mm~2mm D 2 2mmHg~4mmHg

45 /3~1/2 D C G M 2/3 20 ~30 1~2 / D U 44

46 [ ] mL [ ] 6 ~ kpa ~1.07kPa kPa [ ] ? kPa P P A P B P=P A +P B P P

47 m A = m B M M A B P P A B M A P A kpa 94.8 kpa / =1/ g 1g 23% kpa 15.2 kpa 6.5/1 61% kpa 0.13 kpa ~0.67kPa 1% A C 3/4 B A 46

48 mL D 1/3 45 E F 30 E 5mm H T T G D G D D D D G D A B

49 2-15 ( ) T 2-17 A B C 48

50 g 1mL 0.5mL/ 4mL 1mL 4mL 49

51 1 20% 2 1%~5% 5 ~

52 (a) (b) a 2-18b a b c 2-19d e 2-19f g 51

53

54 1 ~ [ ] 2g 250mL 70mL 0.1g 5min ~10min 150mL 5mL~10mL 1 ~2 114 g/100ml 0.46(20 ) 0.84(50 ) 3.45(80 ) 5.5(100 ) [ ]

55 X A X X A B B A B X A B X A = K( ) X B V 1 W 0 XV B B W 1 X A X A B W1 0 W1 W V1 WB W1 V1 K W0 W1 V B = K W KV 1 1 = W0 W 2 X A 1 B KV + V 54

56 W 2 V W 1 W 1 2 V B = K W 2 KV1 = W1 KV1 + VB KV1 = W0 KV1 + VB 2 Wn W n KV1 n = W0 1 B KV + V KV 1 ( B) KV1 + V 1 n Wn 100mL 4g mL K 1/3 100m mL = 4g mL + 100mL 3 W1 = 1.0g 100mL mL mL = 4g mL mL 3 W3 = 87.5% g 55

57 Soxhlet

58 V V n V n = V 2-23 A B N A n sinα n sinα B = A N=1 n = sin β N sin β n D 5893Åt ~ Abbe Abbe 1 A B A B n A <n B =90 sin =1 0 t D 57

59 0 n = 1 sin β 0 0 Abbe Abbe 2-25 Abbe ~ Abbe 2-25 Abbe 2-26 Abbe 58

60 3 Abbe 1 Abbe 1 ~2 : n 20 D 2 2~3 3 4 Abbe 1 Abbe dl 59

61 [ ] t α [ α] λ = cl t α λ α lρ [ α ] t t λ D t l dm c 1mL [ ] = 60

62 1 5 15min, e.e 100% [ α] D = [ α] D 100% e.e e.e% (S-R)/(S+R) 100% S R (-) X% (-) [X (100 X)/2]% (+) [(100 X)/2] % 61

63 1 CaCl H 2 O CaCl 2.6H 2 O Na + 2 H 2 O 2 NaOH + H 2 Na 2 SO 4 10H 2 O 1g Na 2 SO g Pa CaCl 2 6H 2 O

64 1 ~ mL CaCl 2 6H 2 O, g 0.97g 1g 1g 7 g ~10g 10mL 0.5g ~1g CaCl 2 nh 2 O 0.97 n=1,2,4,6 CaCl 2 6H 2 O 1.05 MgSO 4 H 2 O MgSO 4 CaCl 2, n=1,2,4,5,6,7 7H 2 O CaCl 2 Na 2 SO 4 10H 2 O CaSO 4 H 2 O 0.06 K 2 CO 3 H 2 O

65 ( ) Na + H 2 O NaOH + H 2 CaO + H 2 O Ca(OH) 2 P 2 O 5 + 3H 2 O 2H 3 PO N 2 O 2 H 2 Cl 2 NH 3 CO 2 CO 2 H 2 O 64

66 CaO NaOH KOH NH 3 H 2 HCl N 2 O 2 CO 2 SO 2 P 2 O 5 H 2 N 2 O 2 CO 2 SO 2 H 2 HCl N 2 O 2 CO 2 SO 2 ( ) : (thin layer chromatography) TLC (Rf) R f = 1 65

67 1 H G HF nm GF G GF 254 HF (0.25mm~lmm) 1 2 3g 6mL~7mL0.5 ~1 3g cm 5~ ~ll0 30min 200 4h 150 ~160 4h

68 % % lcm ( ) 1 lmm 1cm~1.5cm 2mm 5 Rf ( ) < < < < < < < < < < < < < < < < < 15 ( 2-28) 45~60 ( 2-29) R f

69 6 1 R f 2 GF nm ( ) ph 4 ph 7.5 ph 10 68

70 >>>>> > cm 3/4 0.5cm 69

71 3/4 2 3 ( )

72 cm 20cm,5cm 30cm 8cm 50cm 2 1 N,N / =4:1:5 3 1% 71

73 0.2cm 0.5cm 4 1cm 5 6R f (Rf) R f = R f R f (5mg 500mg) (Gas Chromatography) GC 500 GLC GSC

74 3mm, 1m 10m mL/min ~120mL/min 2 2mm~6mm 1m~3m 0.25mm~0.75mm, 3 73

75 2-33 high pressure liquid chromatography high performance liquid chromatography HPLC ~50 100kg/cm

76 2mm~5mm 25cm

77 1. 2. OH H 2 SO 4 + H 2O g (15.6 ml 0.15 mol) 1 ml 90 lh 3 ml~4 ml 5% 1 g~2 g 80 ~85 6 g~8 g n 20 D h 4h 76

78 ( 70.8 l0 ) ( ) ( ) (1)3- -l- (2) (3)3, (CH 3 ) 3 COH HCl (CH 3 ) 3 CCl H 2 O 125 ml 9.5 ml(7.4 g 0.1 mol) 25 ml 5 min 5% 77

79 g 52 n 20 D h 4h 25 5% Sandmeyer Sandmeyer 0-5 Sandmeyer 2 CuSO 4 2 NaCl NaHSO 3 2 NaOH 2 CuCl 2 Na 2 SO 4 NaHSO 4 H 2 O 78

80 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 NaNO 2 HCl Cl CuCl HCl CuCl 2 + N 2 NH 2 N N N N Cl g mol 2.3 g ( mol) 25 ml 250 ml 15 g(0.06 mol)cuso 4 5H 2 O 4.5g(0.077mol) 50 ml ml 25 ml ml 5.4 g(0.05 mol) 15 ml 15 ml g(0.055 mol) 10 ml 5 85% 90%- 5 min 3-15 min N ml 80 ml 10 ml 10% 5 ml g 3.5 g 162 n 20 D h 8h 5 79

81 Grignard Grignard 2. Grignard n Et + Mg 2 O C 4 H 9 Br n C 4 H 9 MgBr CH 3 n C 4 H 9 MgBr + CH 3 COCH 3 Et 2 O n C 4 H 9 C CH 3 OMgBr CH 3 CH 3 n C 4 H 9 C CH 3 NH 4 Cl, H 2 O n C 4 H 9 C CH 3 OMgBr OH 250 ml CaCl g(0.1 mol) 15 ml 13.7 g(0.1 mol) 80

82 30 min 7.4 ml(0.1 mol) 10 ml 30 min 20% 50 ml 60 ml 20 ml 30 ml15% , 50% n 20 D h 8h Grignard Grignard 2. Grignard Reagent PhBr + Mg Et 2 O PhMgBr 81

83 PhCO 2 C 2 H PhMgBr Et 2 O Ph 3 COMgBr PhCOPh + PhMgBr Et 2 O Ph 3 COMgBr Ph 3 COMgBr NH 4 Cl, H 2 O Ph 3 COH ml CaCl g 3.4 ml 5 g mol 13 ml - 0.5h ml(2 g,0.013 mol) 5 ml 0.5h 3.8 g 14 ml 70% 2.3 g 2.5 g h 8h 0.75 g 3.2 ml(4.8 g 0.03 mol) 15 ml 5.5 g(0.03 mol) 15 ml 0.5h6 g 22 ml 70% 2 g 2.3 g

84 6h 8h mol 4 mol PhCOPh + NaBH 4 Na + [B(OCHPh 2 ) 4 ] - Na + [B(OCHPh 2 ) 4 ] - H 2 O 4 Ph 2 CHOH PhCOPh Zn + NaOH Ph 2 CHOH 50 ml 1.82 g (0.01 mol) 20 ml 95% 83

85 0.4 g (0.01 mol) min 40 ml 10% 3.5 ml~5.0 ml 30~60 1 g 69 3h 4h 50 ml 1.5 g 1.5 g 1.5 g 15mL 95% 20 min 80 5 min 80 ml ph 5~6 30~ h 4h 10g 1mL % 84

86 1. 2. Grignard CH 3 CH 2 OH + H 2 SO 4 CH 3 CH 2 OSO 2 OH + H 2 O 140~150 CH 3 CH 2 OSO 2 OH + CH 3 CH 2 OH CH 3 CH 2 OCH 2 CH 3 + H 2 SO ml 13 ml 95% 12.5 ml 0.5 cm 1 cm ( ) 25 ml 95% 140 ( 1 2 ) min 40 min 10 min ml 8 ml 5% 8 ml 8 ml 1 g 2 g, 100 ml h 85

87 : 1.? 2.? 3.?? (CH 3 ) 3 COH CH 3 OH 15%H 2SO 4 + (CH 3 ) 3 COCH ml 35 ml 15% 8 ml(0.2 mol) 10 ml(0.11 mol) ml 15 ml 5% 15 ml 15 ml 100 ml h 86

88 ? N 2 Cl NO 2 NO 2 NaNO 2 HSO 4 H 2 SO 4 NO 2 NH 2 H 2 SO 4 N N OH ml 11 ml 18 ml 7 g(0.051 mol) 25 g g(0.051 mol) 10 ml 5 5 min 10 min 1-10 min ml 25 ml 33 ml 15 min 4 g 5 g 15% 87

89 50mL 3 g 96 4h 6h Friedel-Crafts Friedel-Crafts AlCl + (CH 3 CO) 2 O 3 COCH 3 + CH 3 COOH 250 ml ( ) 18 g, 22 ml(0.247 mol) 8 ml(0.071 mol) 88

90 30 min ( 40 min) 25 ml 50 ml 15 ml 20 ml 20 ml 5% 202 6h 1.? 2.? 12 min O OH C CH Cu (OAc) 2 or HNO 3 O O C C 89

91 50 ml 10 ml 5mL 5 g(0.04 mol) 2.1 g(0.01 mol) 45 min 25 ml 95% 1.5 g h 4h 50 ml 2.1 g(0.01 mol) 7 ml 0.15 mol min 12 min 30 ml 95% 1.5 g h 4h

92 -H PhCH 3 + 2KMnO 4 PhCO 2 K + MnO 2 + H 2 O PhCO 2 K + HCl PhCO 2 H + KCl 250 ml 3.6 ml(0.034 mol) 150 ml 11.4 g(0.072 mol) 1.5h 2h MnO 2 ph g h 4h 1 ml 2 ml 100mL 0.18 g g g 75 91

93 - CH 3 CO 2 H Na 2 Cr 2 O 7 H 2 SO 4 NO 2 NO ml 6 g(0.044 mol) 18 g(0.065 mol) 20 ml 30 ml 30 min 1h 60 g 20 ml 30 ml 5% 30 ml 30 ml 10% ml 30 g ph,, h 6h 92

94 ? ( ) KOH 95% CH3 (CH 2 ) 5 CH(OH)CH 2 CH CH(CH 2 ) 7 COOH CH 3 (CH 2 ) 5 CH(OH)CH 2 CH CH(CH 2 ) 7 COOH KMnO 4 HO 2 C(CH 2 ) 7 CO 2 H ml 5 g 50 ml 95% 23 g 2h 150 ml 50 ml ( ) 20 g 2 15 g 0.05 mol ( ) 100 ml 4 g 1000 ml 39 g 300 ml ( ) 0.5h 14 ml g 50 ml min 150 ml 200 ml 30 ml 3 g

95 8h 1: ( ) - (benzilic acid) Ph O C O C Ph KOH C 2 H 5 OH, H 2 O Ph OH OH C CO 2 K H 3O + Ph C CO 2 H Ph Ph 94

96 25 ml 3 ml 1.3 g mol 4 ml 95% 1.3 g(0.006 mol) 15 min 10 ml 10 min ph=2 0.7 g h Perkin, - CH + (CH 3 CO) 2 O 3 COOK HCl PhCHO PhCH CHCO 2 H K 2 CO 3 + CH 3 CO 2 H 95

97 50 ml 3.4 ml(0.033 mol) 5 ml (0.052 mol) 2 g 1.5h 500 ml 5 g 6 g ph=8 9, ( 10 ml) (ph=2 3), 2.7 g 3: h 6h 50 ml 3 ml(0.03 mol) 8 ml(0.084 mol) 4.2 g 0.5h 20 ml 500 ml 10% 20 ml 3 g 4h

98 -3-1. (Knoevenagel) 2. 1, Knoevenagel Knoevenagel -3- NaOH -3- CHO OH + CH 2 (CO 2 C 2 H 5 ) 2 NH O CO 2 C 2 H 5 O + C 2 H 5 OH O CO 2 C 2 H 5 O i. KOH ii. HCl O CO 2 H O ml 2 ml(2.3 g, mol) 3.2 ml(3.3 g, mol) 12 ml 0.2 ml 2h 14 ml 50% 1mL 3 g % ml -3-2 g mol 1.5 g mol 95% 10 ml 5 ml 15 min 5 ml 25 ml 97

99 1.5 g m.p ( ) h 8h -3- Williamson Williamson PhOH + NaOH PhONa + H 2 O 2 ClCH 2 CO 2 H + Na 2 CO 3 2 ClCH 2 CO 2 Na + CO 2 PhONa + ClCH 2 CO 2 Na PhOCH 2 CO 2 Na + NaCl PhOCH 2 CO 2 Na + HCl PhOCH 2 CO 2 H + NaCl ml 5.6 g mol 60 ml 35% ph

100 250 ml 6.2 g (0.066 mol) 10 ml 15% 4 g 40 ph ph h 11 ml ph= ml 20% 10 ml ph= h, ph ?? 2.,?

101 2,4- FeCl OCH 2 CO 2 H + HCl/H 2 O 3 2 Cl OCH 2 CO 2 H 50 ml 3.0 g 10 ml mg FeCl 3 10 ml HCl 60~70 10 min 3 ml 33% H 2 O 2 20 min 1:3 158~159 4h HCl H 2 O 2 Cl 2 Cl 2 2 3mL 1. Cannizzaro % 100

102 2C 6 H 5 CHO + KOH C 6 H 5 CH 2 OH + C 6 H 5 COOK H + C 6 H 5 COOH 125 ml 18 g(0.32 mol) 18 ml 20 ml(21 g 0.2 mol) 24h 20 ml 3 5 ml 10 ml 10% 10 ml g n 20 D ph= g 9 g h 8h 1. Cannizzaro 2. Cannizzaro - 101

103 2 CHO + NaOH O O CH 2 OH + O CO 2 Na H + O CO 2 H 11 ml(0.133 mol) 100 ml 5.4 g(0.133 mol) 50 ml 8 ml h 1h 13 ml 15 ml 3 3 g g 5.5 g 171 n 20 D ph= ml g h 8h (a) (b) (c) 102

104 ph= B PABA B 10 PABA (CH 3 CO) 2 O p-ch 3 C 6 H 4 NH 2 p-ch 3 C 6 H 4 NHCOCH 3 CH 3 CO 2 Na + CH 3 COOH p-ch 2 KMnO 4 2MnO 2 + KOH 3 C 6 H 4 NHCOCH p-ch 3 CONHC 6 H 4 CO 2 K p-ch 3 CONHC 6 H 4 CO 2 K + H 3 O + p-ch 3 CONHC 6 H 4 CO 2 H 103

105 p-ch 3 CONHC 6 H 4 CO 2 H 1 + H 2 O p-nh 2 C 6 H 4 CO 2 H + CH 3 CO 2 H 500 ml 7.5 g 0.07 mol175 ml 7.5 ml 12 g 20mL 50 8 ml(0.085 mol) 7.5 g ml 7.5 g 20 g(0.08 mol) 350 ml g(0.13 mol) 70 ml 30 min min 2mL 3mL 20% 5 g 6 g 3 5 ml 18% 250 ml 30 min 30 ml 10% 30 ml 1 ml 173 6h 8h 104

106 H 2 SO 4 CH 3 CO 2 H + CH 3 CH 2 OH CH 3 CO 2 CH 2 CH 3 + H 2 O 100 ml 14.3 ml 23 ml 7.5 ml 0.5h ph 10 ml 10 ml 50 ml g 12 g 105

107 77.06 n 20 D h 6h 17mL 1mL 30 min / /%

108 CO 2 H CO 2 C 2 H 5 + C 2 H 5 OH H 2 SO 4 + H 2 O 50 ml 4 g mol 99.5% 10 ml 0.17 mol 8 ml 1.5 ml 2h 3h 1.5 ml 30 ml CO 2 ph 7 10 ml n 20 D h 6h 50 ml 4 g mol 99.5% 10 ml 0.17 mol 1.5 ml 2h 4h 6h 0.6 g % 18.5% 7.4% 84% 86.0% 12.7% 1.3% 16% 4.8% 52.1% 43.1% 1.5 ml

109 CO 2 H CO 2 H CO 2 - NH 4 + CO 2 H Sn HCl NH 3 -H 2 O CH 3 CO 2 H NO 2 NH 2.HCl NH 2 NH 2 CO 2 C 2 H 5 C 2 H 5 OH H 2 SO 4 Na 2 CO 3 NH 2.H 2 SO 4 CO 2 C 2 H 5 NH ml 4 g 0.02 mol 9 g(0.08 mol) 20 ml(0.25 mol) 20 min 30 min 250 ml 4 ml ph ml 2 g mol 20 ml 0.34 mol 2.5 ml mol 1 h 1.5 h 85mL 250 ml 10% 108

110 1 g 2 g 92 10h 12h,, %? CH 3 CO 2 C 2 H 5 Na C 2 H 5 OH [CH 3 COCHCO 2 C 2 H 5 ] - Na + H 3 O + CH 3 COCH 2 CO 2 C 2 H ml 2.5 g 0.11 mol 20 ml 28 ml 109

111 50% ph=5 6 5 ml 6 g /mmhg* / * 1mmHg= 1 Torr = Pa 6h 8h 50%

112 () PhNH 2 + CH 3 CO 2 H PhNHCOCH 3 + H 2 O ml 5 ml mol 7.5 ml(0.13 mol) ( 0.1 g) 15 min h 100 ml 5 g h 4h 2mL ( ) 111

113 Beckmann OH Na 2 Cr 2 O 7 H 2 SO 4 O O + NH 2 OH N OH + H 2 O N OH (1)85%H 2 SO 4 (2)20%NH 3 -H 2 O O NH ml 10.5 ml 10.1 g 0.1 mol h 0.5h 60 ml 15 ml 20 ml 50 ml 12 g 15 ml g 7 g ml 5 g 0.07 mol 7 g 15 ml ml 5 g 0.05 mol 2 min 3 min 5.5 g

114 ml 5 g mol 10 ml 85% ml % 20 ph 60 ml 1h 25mL /0.93 kpa(7 mmhg) /1.6 kpa(12 mmhg) /1.86 kpa(14 mmhg) 2 g 8h 10h 500 ml 10.5 g 60 ml 9 ml % g % NaOH 113

115 Na 2 S + NaHCO 3 NaHS + Na 2 CO 3 NO 2 NO NaHS H 2 O 4 3Na 2 S 2 O 3 NO 2 NH ml 6 g mol 12.5 ml 2.1 g mol 15 ml min 10 ml 100 ml 2.5 g mol 20 ml 20 min 80 ml 1.5 g 75% 1 g 114 4h

116 TEBA PhCH 2 Cl (CH 3 CH 2 ) 3 N ClCH 2CH 2 Cl (CH 3 CH 2 ) 3 NCH 2 Ph Cl 100 ml 5.5 ml(0.05 mol) 7 ml(0.05 mol) 20 ml 1,2-1.5h 1,2-10 g 3h 4h Friedel-Crafts Fe (CH 3 CO) 2 O H 3 PO 4 Fe COCH 3 (CH 3 CO) 2 O H 3 PO 4 Fe COCH 3 COCH 3 115

117 100 ml 1 g mol 10 ml 10.8 g,0.10 mol 2 ml 85% 15 min 40 g 500 ml 10 ml 15 min 50 ml h 6h B 1 - B 1 2 CHO VB 1 O C OH CH 50 ml 0.9 g( mol) B 1 2 ml 7 ml 95% 2.5 ml 10%10 min ph= ml 5.2 g 0.05 mol 116

118 h 20 ml 3 g 95% 2 g h B 1 1g 6mL95% ph 9 10 ph (ph < 3.0) N,N- 117

119 N,N- H 2 N SO 3 H NaNO 2 - O 3 S N + N - O 3 S N + N + N(CH 3 ) 2 1 OH - H 2 O (CH 3 ) 2 N N N SO 3 Na 100 ml 1.0 g(0.005 mol) 0.4 g( mol)nano 2 15 ml 5 min ml ( mol) N,N- 15 min 2.5 ml 10%NaOH 35 ml 1 g 1.5 g NaOH 4h N,N

120 ,2-8- OH NH 2 + CH 2 OH CHOH CH 2 OH H 2 SO 4 NO 2 OH N OH 100 ml 9.5 g 7.5 ml,0.1 mol 1.8 g mol 2.8 g mol 4.5 ml 1.5h 2h 6 g 6 ml ml 250 ml 3 g 25 ml - 4:1 8-2 g 2.5 g h 0.5% d=1.26g/cm

121 8- ph Skraup , - Claisen-Schmidt CHO + O O 25mL 2.1mL 4.0mL 4.0mL 3.0 ml 2.5mol/L h 1:1 bp /0.93kPa(7mmHg) 140 /2.13kPa(16mmHg) 2.00g 66.7% mp

122 1.? CH 3 COCH 2 COOC 2 H 5 CH 3 ONa [CH3 COCHCO 2 C 2 H 5 ] - Na + C 6H 5 CH 2 Cl CH3 COCHCO 2 C 2 H 5 CH 2 C 6 H 5 NaOH, H 2 O CH 3 COCHCO 2 - Na + CH 2 C 6 H 5 H + CH 3 COCH 2 CH 2 C 6 H 5 50 ml 4.5 ml 5.3 g 3.0 ml 10 min 2.7 ml 30min 1.20 g 10 ml 5 min ph min ml ph= min 10 ml 121

123 ph= /5.35 kpa(40 mmhg) g 48% 59% Friedel-Crafts ( ) AlCl 3 Lewis HX Friedel-Crafts Ar H + R X AlCl 3 Ar R + HX Ar H + R COX AlCl 3 Ar CO R + HX AlCl 3 AlCl 3 Ar H + R CO 2 O AlCl 3 Ar CO R + RCOOH O O O OH + O AlCl 3 + HCl O 2.5 g 122

124 15 ml 6 g A1C A1Cl HCl A1C1 3 ( 10 min) 1h 10 g 12 ml 15 ml 10% Na 2 CO 3 10 min 5mL C C N 4-(1- ) O + HN O O N + H 2 O 4-(1- ) 2- O N + CH 3 COCl O N COCH 3 H 2 O HCl O COCH (1- ) 10mL 2.1 g 2.6 g 5 50 ml 10mL 3h 2.7 g 70% 4-(1- ) 123

125 ml 2.3 g4-(1- ) 1.6 g 19mL 1.2 g 5.5 ml h 50 ml 20 ml 3h 10mL ph /16kPa 0.12g 63% 4-(1- ) / kPa n 23.5 D=

126 louis Pasteur ( ) ( ) ( ) [ α] ( op ) = 100% [ α] (-)- 125

127 (-)- (+)- (α) [α](op) (-)- H H CH 3 NHCH 3 OH C 6 H 5 1 (-)- 50 ml 4 g l0 ml 1 g 5 ml (-)- l0 ml l00 ml (-)- 2 (-)- 30 ml 3 g l0 ml 1.5h 2h 40 ml 2.2 g ml (-)- (-)- 1.5 g l0 ml ( l ml) l0 ml (-)- 0.5 g

128 (-)- (-)- 20 ml l0 ml (+)- 3 (+)- (-)- 2 [α]= 156 8h 216 ~ 220 [α] 25 D= -33 ~ (-)- (+)- (-)- 1.? 2. α= ? 127

129 OCH 2 CH 2 2,2,7,7,12,12,17,17-Octamethyl-21,22,23,24-tetraoxaquaterene O 4 + 4CH 3 C O CH 3 HCl CH 3 CH 3 O CH 3 CH 3 O O O CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 α-c 95 5 () ? O C CH 3 CH

130 C C C C R C CH R C C R 0.1%KMnO 4 H 2 SO 4 1:5v/v 2 0.1% KMnO 4 4 H 2 SO

131 5%Br 2 CCl ~2 Br 2 CCl * 0.1%KMnO 4 H 2 SO 4 1:5v/v 1 0.1%KMnO 4 10 H 2 SO 4 2 * CaC 2 +2H 2 O HC CH +Ca(OH) 2 +Q 5g~6g %KMnO 4 H 2 SO 4 1:5v/v 1 0.1%KMnO 4 10 H 2 SO 4 130

132 3 5%AgNO 3 5%NaOH 5%NH 4 OH 3mL Ag C C Ag+2HNO 3 2AgNO 3 +HC CH * 5 5%AgNO 3 1 5%NaOH 5%NH 4 OH AgNO 3 +NaOH AgOH+NaNO 3 2AgOH Ag 2 O +H 2 O Ag 2 O+4NH 4 OH 2[Ag(NH 3 ) 2 ]OH+3H 2 O Tollen's reagent Ag 3 N 4 5 * 3.5gCuSO 4 5H 2 O 1gNaCl 12mL 1gNaHSO 3 10mL 5%NaOH 10mL~15mL 2CuSO 4 +NaCl+NaHSO 3 +H 2 O Cu 2 Cl 2 + NaHSO 4 Cu 2 Cl 2 +4NH 4 OH Cu 2 (NH 3 ) 4 Cl 2 +4H 2 O 2.5mL 1mL H 2 SO 4 1mL H 2 SO Br 2 CCl 4 131

133 Br 2 CCl 4 3mL H 2 SO 4 9mL 3g 15mL 10% NaOH C CO CO 2 SO 2 SO 2 NaOH %KMnO 4 H 2 SO 4 1:5v/v 1 0.1%KMnO 4 5 H 2 SO 4 1 * KMnO 4 132

134 Br 2 CCl Br 2 CCl 4 HBr (1) (2) C-X X OH NH 2 CN R-I > R-Br > R-Cl RCH=CHCH 2 X PhCH 2 X > R-X > RCH=CHX Ph-X AgNO 3 0.5mL AgNO 3 2 ~ AgNO 3 3 1mL 5 1-5min 1 * RCOX RCH CHCH 2 X ArCH 2 X R 3 CCl RI RCH 2 Cl R 2 CHCl 2,4-133

135 ArX RCH CHX HCCl 3 (1) RI > RBr > RCl PhCH 2 Cl CH 3 (CH 2 ) 2 Cl PhCl (2) CH 3 CH 2 Br CH 2 CHBr * Lucas ZnCl 2 /HCl 3 Lucas 8 26 ~27 1mL Lucas * 1 134

136 > > 10min~15min Lucas 2 Lucas 34g 27g HCl 5%CuSO 4 5%NaOH 5 5%CuSO %NaOH Cu(OH) 2 5 * 0.1% KMnO 4 5% NaOH H 2 SO 4 1 5%NaOH 3 H 2 SO %KMnO 4 5 * 1% 3 1% * 2,4,6-1%1% 1% 1% 1%FeCl 3 135

137 5 1 1%FeCl 3 * 1 FeCl 3 2 6C 6 H 5 OH FeCl 3 [Fe(C 6 H 5 )O 6 ] 3-6H + 3Cl - 5%FeCl 3 5 5%FeCl 3 3 ~4 *FeCl 3 FeCl 3 OH O + 2 FeCl FeCl 2 2 HCl OH O OH O O H O + OH O O H O H 2 SO 4 10%KI 10%KI 5 1mL 1 H 2 SO

138 CuSO 4 5H 2 O RCHO RCOR C=O NaHSO 3 10 NaHSO 3 3 * 100mL 40%NaHSO 3 25mL 2,4-5 2,4-1 *2,4-1g2,4-7.5mL H 2 SO 4 75mL 95% 250mL 5%NaOH %NaOH 50 ~60 137

139 * 1 CH 3 CO CH 3 CH(OH)R 2 2g 5g 100mL Fehling I II 5 2 * 1 Cu 2 O HCHO + Cu 2 O Cu + HCO 2 H Cu 2 O 2 Fehling I 34.6g CuSO 4 5H 2 O 500mL II 173g 70gNaOH 500mL 5%AgNO 3 5%NaOH 5%NH 4 OH 1 2mL 5% AgNO 3 1 5% NaOH 5% NH 4 OH Tollen s reagent 2 2 ~3 * schiff

140 * 1 Schiff s reagent 2 0.2g 120mL 20mL 1:10 2mL 200mL 0.1g SO 2 SO 2 SO CO 2 H ph ph5 ph3 H 2 SO 4 1mL 1mL 2 H 2 SO 4 10min 2mL 139

141 H 2 SO 4 1:5v/v 5%NaOH 2%FeCl H 2 SO 4 60 ~70 5% NaOH NaOH ph 2 5%FeCl 3 *FeCl 3 2 (CH 3 COO) 3 Fe [Fe 3 (OH) 2 (CH 3 COO) 6 ] + Cl - + 2CH 3 COONa + FeCl 3 + 2H 2 O H 2 O + 2NaCl + 2CH 3 COOH Fe(CH 3 COO) 2 OH 2,4-0.5mL 2, mL %FeCl 3 0.5mL 1 1 1%FeCl 3 * FeCl 3 140

142 3 1%FeCl 3 1 1mL 1%FeCl 3 1 * 1 7.5% 2 FeCl 3 FeCl 3 FeCl 3 1 2? NH 3 NH 2 20%NaOH 1mL %NaOH * 2mL~3mL 1 1mL 141

143 * 2,4,6 N-N,N- 10%NaOH N-N,N- 10%NaOH N- 3 N,N- *N,N- N-N,N- HCl 5%NaOH 5%NaNO mL 6 HCl 0 5%NaNO N- 2 N-0.5mL 3 HCl 5%NaNO N,N-3 HCl 5%NaNO 2 3 -N,N- 5%NaOH -N,N- *

144 Ar N + N Cl - HCl NaOH NaOH Ar N + N OH - HCl Ar N N OH NaOH HCl Ar N N ONa N N OH + NH 2 N N NH 2 + H 2 O 2 NO NO 2 3-4g - 40mL5%NaOH 1 2 2% 2% I II 2% 2% 5 I II 5 143

145 2% 2% 5%AgNO 3 5%NaOH 5% 1mL 5% AgNO 3 5%NaOH 5% 5 60 ~80 2% 2% 2% 2% 2% 2% 0.5mL 0.1g 30min * 2:3 144

146 n 20 D ~3 1mL2% 1~2 FeSO 4.H 2 O 60g 100mL 6mL 100mL 10mL 250mL 100mL 10mL mL (!) 1g 24h 2 145

147 78.5 n 20 D %~99% mL95% 20g 3h~5h 99% 1 100mL99% 7g 27.5g 25g 2~3h 2 60mL99% 5g 0.5g 900mL99% 5h 99.9% n 20 D mL 100mL 0.5g 1h 250mL (!) n 20 D %~98% 5 1h mL 100mL 10 4h 20g~30g 99% 5 146

148 mL 100mL 10mL 10 lh 6 40 n 20 D % 40 ~ n 20 D ( ) h n 20 D % 1000mL 60g 60mL 100mL 50 ~60 30min n 20 D ( 15 ) 10 24h n 20 D

149 n 20 D % 0.1% 0.5%~1% 99.9% (64.5 ) n 20 D mL 2~4g n 20 D mL 8mL 50mL 6~10h 24h 8h~12h 1, n 20 D DMSO n 20 D /1600Pa(12mmHg)

150 16 N,N- DMF 149 ~156 n 20 D N,N- N,N- 76 /4800Pa(36mmHg) 1/10 80 N,N- N,N- 2, n 20 D ~65 0.5% 2.5% 149

151 n 20 D 150

152 / / 20 n D C 14 H 12 O , (-)- C 10 H 15 NO ,2- C 2 H 4 Cl ( ) C 18 H 34 O C 7 H 16 O C 7 H 10 O C 10 H 12 O C 10 H 10 O C 9 H 7 NO N,N- C 6 H 5 N(CH 3 ) N,N- C 8 H 11 N α- C 10 H 7 OH β- C 10 H 7 OH C 6 H C 6 H 5 NH

153 C 6 H 6 O C 7 H 8 O C 7 H 6 O C 7 H 6 O C 9 H 10 O C 8 H 8 O C 6 H 5 COCH C 6 H 5 CH=CH C 7 H 12 O ( ) HOCH 2 CHOHCH 2 OH CH 3 CH 2 COOH CH 3 COCH CH 3 CH=CH ( ) (C 6 H 10 O 5 )n (162.14)n CH 3 (CH 2 ) 2 CH 2 OH C 6 H 7 NO 3 S C 7 H 7 NO C 9 H 11 NO

154 C 7 H 8 O 3 S C 7 H 9 N C 9 H 11 NO C 8 H 7 O 3 Cl C 7 H 7 Cl C 7 H 5 NO C 7 H 7 NO C 14 H 10 O C 13 H 12 O C 13 H 10 O C 14 H 12 O C 14 H 10 O (CH 3 ) 2 NH (0 ) (17 ) C 4 H 4 O C 4 H 4 O C 5 H 6 O C 5 H 4 O C 5 H 4 O

155 C 6 H 12 O C 6 H 10 O C 6 H 11 NO C 6 H C 6 H C 5 H 8 O CH 3 (CH 2 ) 5 OH C 6 H 11 NO CH 3 (CH 2 ) 4 CO 2 H CH 3 (CH 2 ) 4 CH C 6 H 5 CH C 7 H CH 3 OH C 14 H 14 N 3 O 3 SNa C 5 H 12 O HCOOH CH C 6 H 4 (OH)

156 C 6 H 4 N 2 O C 6 H 6 NO C 6 H 5 NO C 8 H 8 O C 6 H 7 NO C 8 H 4 O C 7 H 8 O C 7 H 6 O C 6 H 5 NO C 2 H 6 O 4 S dec C 7 H 7 Cl C 2 H 3 O 2 Cl CH 3 CH 2 Cl CH 2 =CHCl C 4 H 9 NO CO(NH 2 ) C 5 H 11 N C 9 H 16 O

157 C 9 H 8 O C 19 H 16 O C 6 H 15 N (CH 3 ) 3 COH C 4 H 9 Cl C 7 H 6 O C 6 H 5 NO C 6 H 5 Br C 6 H 5 Br CH 3 CH 2 OH CH 3 CN C 4 H 10 O CH 3 CHO (18 ) CH CH (-82 ) ( ) ( ) CH 3 COOH (CH 3 CO) 2 O ( CH 3 COOC 2 H CH 3 CH (-108 ) CH 2 =CH l( ) ,(-100 ) 156

158 C 6 H 5 NHCOCH (15 ) ( CH 3 COCl CH 3 COOC 6 H 4 -COOH ( ) CH 3 COCH 2 CO 2 CH 2 CH (CH 3 ) 2 CHOH (CH 3 ) 2 CHCH 2 OH (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 CH 2 OH C 4 H 9 Br CH 3 CH 2 CHOHCH (25 ) C 14 H 13 O ( ) C 10 H 15 NO (-) C 10 H 15 NO C 7 H 7 Cl C 14 H 10 O CHCl C 10 H 6 O

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