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1 广 东 省 地 方 集 装 箱 制 造 业 挥 发 性 有 机 物 排 放 标 准 ( 征 求 意 见 稿 ) 编 制 说 明 集 装 箱 制 造 业 挥 发 性 有 机 物 排 放 标 准 课 题 组 2015 年 5 月

2 集 装 箱 制 造 业 挥 发 性 有 机 物 排 放 标 准 制 订 主 管 部 门 : 广 东 省 环 境 保 护 厅 起 草 单 位 : 广 东 省 环 境 科 学 研 究 院 参 加 起 草 单 位 : 华 南 理 工 大 学

3 目 录 1. 标 准 制 订 背 景 标 准 制 订 的 必 要 性 和 意 义 标 准 编 制 的 工 作 过 程 任 务 来 源 编 制 过 程 标 准 制 订 原 则 标 准 制 订 的 总 体 思 路 集 装 箱 制 造 业 概 况 行 业 定 义 发 展 现 状 我 国 集 装 箱 制 造 业 发 展 现 状 广 东 省 集 装 箱 制 造 业 发 展 概 况 行 业 特 征 企 业 规 模 原 辅 材 料 技 术 特 点 发 展 趋 势 集 装 箱 制 造 工 艺 和 产 污 环 节 分 析 工 艺 流 程 VOCs 产 生 工 艺 环 节 分 析 VOCs 产 生 特 点 分 析 广 东 省 集 装 箱 制 造 业 VOCs 排 放 量 估 算 集 装 箱 制 造 业 VOCs 控 制 技 术 使 用 水 性 涂 料 集 装 箱 涂 装 生 产 线 升 级 改 造 VOCs 废 气 末 端 净 化 技 术 集 装 箱 制 造 业 废 气 处 理 分 析 与 案 例 国 内 外 集 装 箱 制 造 业 VOCs 控 制 相 关 标 准 研 究 i

4 5.1 美 国 欧 洲 日 本 香 港 台 湾 小 结 标 准 主 要 技 术 内 容 标 准 适 用 范 围 术 语 和 定 义 污 染 源 界 定 与 时 段 划 分 集 装 箱 涂 装 生 产 线 VOCs 排 放 量 限 值 污 染 物 项 目 的 选 择 排 气 筒 高 度 的 规 定 监 测 与 监 控 要 求 生 产 工 艺 和 环 境 管 理 要 求 集 装 箱 挥 发 性 有 机 物 排 放 限 值 集 装 箱 涂 装 生 产 线 VOCs 排 放 限 值 排 气 筒 排 放 浓 度 限 值 无 组 织 排 放 监 控 点 浓 度 限 值 达 标 技 术 分 析 标 准 实 施 的 环 境 和 经 济 效 益 分 析 标 准 实 施 的 环 境 效 益 分 析 标 准 实 施 的 经 济 费 用 分 析 ii

5 1. 标 准 制 订 背 景 1.1. 标 准 制 订 的 必 要 性 和 意 义 1 我 省 大 气 环 境 保 护 面 临 新 形 势 近 年 来, 我 省 大 气 环 境 保 护 工 作 取 得 较 大 进 展, 二 氧 化 硫 和 氮 氧 化 物 排 放 得 到 有 效 控 制, 但 以 臭 氧 (O 3) 和 细 颗 粒 物 (PM 2.5) 为 代 表 的 二 次 污 染 仍 十 分 突 出 以 珠 三 角 地 区 为 例,2013 年 粤 港 珠 三 角 区 域 空 气 监 控 网 络 监 测 结 果 显 示,O 3 年 平 均 值 介 乎 于 mg/m 3 和 mg/m 3 之 间, 期 间 所 有 子 站 均 曾 录 得 最 大 时 均 值 超 出 国 家 时 均 标 准 (0.2 mg/m 3 ) 挥 发 性 有 机 物 (volatile organic compounds, 简 称 VOCs) 是 指 在 20 条 件 下 蒸 气 压 大 于 或 等 于 0.01 kpa, 或 者 特 定 适 用 条 件 下 具 有 相 应 挥 发 性 的 全 部 有 机 化 合 物 的 统 称, 它 具 有 光 化 学 活 性, 排 放 到 大 气 中 是 形 成 PM 2.5 和 O 3 的 重 要 前 体 物 质 珠 三 角 地 区 的 研 究 表 明, 尽 管 近 些 年 珠 三 角 大 气 中 SO 2 NOx 浓 度 呈 下 降 趋 势, 但 夏 季 O 3 浓 度 却 在 增 加 相 关 研 究 还 表 明, 珠 江 三 角 洲 臭 氧 生 成 处 于 VOCs 控 制 区, 以 VOCs 控 制 为 重 点 才 能 有 效 降 低 该 区 域 的 O 3 浓 度 水 平 2 国 家 和 我 省 大 气 环 境 保 护 工 作 对 VOCs 控 制 提 出 了 具 体 要 求 国 家 环 境 保 护 十 二 五 规 划 要 求 加 强 VOCs 污 染 物 控 制, 鼓 励 使 用 水 性 低 毒 或 低 挥 发 性 的 有 机 溶 剂, 加 强 有 机 废 气 回 收 利 用, 完 善 重 点 行 业 污 染 物 排 放 标 准 重 点 区 域 大 气 污 染 防 治 十 二 五 规 划 将 大 气 污 染 防 治 工 作 扩 展 至 涵 盖 NOx O 3 PM 2.5 VOCs 有 毒 有 害 物 质 等 污 染 因 子, 实 现 多 污 染 同 时 控 制 该 规 划 明 确 要 求 开 展 重 点 行 业 VOCs 治 理, 完 善 VOCs 污 染 防 治 体 系 大 气 污 染 防 治 行 动 计 划 正 式 地 从 国 家 层 面 上 提 出 了 加 强 VOCs 污 染 防 治 工 作 的 要 求, 将 VOCs 和 SO 2 NOx 颗 粒 物 一 起 列 为 改 善 大 气 环 境 质 量 的 防 控 重 点 污 染 物, 把 开 展 VOCs 防 治 工 作 作 为 大 气 污 染 联 防 联 控 工 作 的 重 要 部 分 我 省 第 一 二 阶 段 广 东 省 珠 三 角 清 洁 空 气 行 动 计 划 均 要 求 全 面 开 展 工 业 VOCs 排 放 治 理, 提 出 制 订 包 括 集 装 箱 等 行 业 在 内 的 重 点 行 业 VOCs 排 放 控 制 标 准 关 于 珠 江 三 角 洲 地 区 严 格 控 制 工 业 企 业 挥 发 性 有 机 物 (VOCs) 排 放 的 意 见 提 出 我 省 珠 三 角 地 区 扎 实 推 进 VOCs 污 染 控 制 的 各 项 步 骤, 并 要 求 加 快 出 台 重 点 行 业 挥 发 性 有 机 污 染 物 排 放 标 准 3 标 准 的 缺 失 严 重 阻 碍 了 环 境 保 护 工 作 我 省 大 气 污 染 物 排 放 限 值 (DB44/ ) 规 定 了 几 种 VOCs 的 排 放 限 值 按 照 环 境 标 准 管 理 1

6 办 法 的 规 定, 未 制 订 行 业 排 放 标 准 的 行 业 一 律 执 行 综 合 污 染 物 排 放 标 准 集 装 箱 制 造 业 是 我 省 典 型 的 涂 料 和 有 机 溶 剂 使 用 行 业,VOCs 产 生 和 排 放 量 较 大, 应 予 以 重 点 控 制 目 前 仅 依 照 大 气 污 染 物 排 放 限 值 (DB ) 不 利 于 有 效 控 制 集 装 箱 制 造 业 VOCs 排 放 制 订 本 标 准, 是 完 善 我 省 环 境 标 准 体 系, 提 升 集 装 箱 制 造 业 有 机 废 气 污 染 控 制 管 理 能 力 的 有 力 手 段 4 标 准 的 制 订 能 够 促 进 我 省 集 装 箱 制 造 业 持 续 健 康 发 展 我 省 是 集 装 箱 制 造 大 省, 集 中 了 包 括 中 集 新 华 昌 太 平 货 柜 马 士 基 东 方 国 际 等 十 余 家 集 装 箱 制 造 企 业, 集 装 箱 年 生 产 量 约 100 万 TEU 制 订 我 省 集 装 箱 制 造 业 挥 发 性 有 机 物 排 放 标 准, 加 大 该 行 业 VOCs 排 放 控 制, 引 导 企 业 逐 步 扩 大 水 性 原 辅 材 料 使 用, 提 升 涂 装 技 术 和 设 备 水 平, 有 利 于 推 动 推 动 整 个 行 业 的 技 术 升 级 和 进 步, 促 进 行 业 持 续 健 康 发 展 综 上, 为 改 善 我 省 大 气 环 境 质 量, 完 善 我 省 行 业 环 境 标 准 体 系 建 设, 提 升 集 装 箱 制 造 业 VOCs 污 染 控 制 管 理 能 力, 制 订 一 份 专 门 针 对 集 装 箱 制 造 业 VOCs 控 制 的 标 准 是 十 分 有 必 要 的 1.2. 标 准 编 制 的 工 作 过 程 任 务 来 源 为 深 入 贯 彻 落 实 省 委 省 政 府 加 强 环 境 建 设, 改 善 空 气 质 量, 保 障 民 众 健 康 的 要 求, 适 应 全 省 经 济 发 展 和 环 境 保 护 工 作 的 需 要, 更 有 效 地 控 制 工 业 污 染 物 排 放, 省 环 保 厅 积 极 推 进 工 业 污 染 物 排 放 标 准 体 系 建 设, 向 广 东 省 环 境 科 学 研 究 院 和 华 南 理 工 大 学 下 达 了 制 订 广 东 省 集 装 箱 制 造 业 挥 发 性 有 机 物 (VOCs) 排 放 标 准 的 任 务 编 制 过 程 2013 年 6 月, 广 东 省 质 监 局 印 发 关 于 批 准 下 达 2013 年 广 东 省 地 方 标 准 制 定 计 划 项 目 ( 第 一 批 ) 的 通 知, 由 广 东 省 环 境 科 学 研 究 院 承 担 广 东 省 集 装 箱 制 造 业 挥 发 性 有 机 物 排 放 标 准 制 定 任 务 2013 年 6 月 ~12 月, 开 展 行 业 资 料 收 集 和 分 析 ; 进 行 国 内 外 集 装 箱 制 造 业 大 气 污 染 物 排 放 标 准 和 法 规 政 策 的 文 献 调 研 ; 进 行 集 装 箱 制 造 过 程 VOCs 排 放 特 征 研 究 ; 开 展 集 装 箱 制 造 业 VOCs 排 放 控 制 技 术 研 究 2014 年 1 月 ~2014 年 10 月, 对 全 省 集 装 箱 制 造 企 业 进 行 现 场 调 研 问 卷 调 查 和 废 气 排 放 监 测, 并 对 调 研 和 监 测 结 果 进 行 分 析 和 计 算 论 证 ; 与 行 业 协 会 集 装 箱 制 造 企 业 装 箱 涂 料 制 造 企 业 的 专 家 和 行 业 代 表 开 展 多 次 咨 询 和 讨 论 形 成 集 装 箱 制 造 业 挥 发 性 有 机 物 排 放 标 准 ( 征 求 意 见 稿 ) 和 编 制 说 明 2014 年 11 月, 组 织 召 开 广 东 省 集 装 箱 制 造 业 挥 发 性 有 机 物 排 放 标 准 标 准 专 家 论 证 会 ; 并 发 文 2

7 关 于 征 求 集 装 箱 制 造 业 挥 发 性 有 机 物 排 放 标 准 ( 征 求 意 见 稿 ) 意 见 的 函 ( 粤 环 商 号 ) 向 环 保 部, 省 发 改 委 省 质 监 局 等 省 级 部 门, 省 环 保 厅 有 关 处 室 及 直 属 单 位,21 个 地 级 以 上 市 及 顺 德 区 环 保 主 管 部 门, 中 国 集 装 箱 行 业 协 会 和 集 装 箱 制 造 企 业 征 求 意 见 2014 年 12 月 ~2015 年 2 月, 监 测 科 技 处 与 课 题 组 对 专 家 论 证 意 见 和 各 单 位 反 馈 意 见 进 行 了 多 次 研 讨, 对 征 求 意 见 稿 做 了 进 一 步 修 改 完 善 2014 年 3 月 ~2015 年 4 月, 省 环 保 厅 组 织 召 开 厅 长 专 题 讨 论 会, 对 标 准 内 容 进 行 审 核 根 据 会 议 意 见, 对 标 准 文 本 和 编 制 说 明 进 行 进 一 步 完 善 修 改 1.3. 标 准 制 订 原 则 (1) 遵 循 技 术 经 济 可 行 性 原 则 排 放 标 准 的 制 订 一 定 要 遵 循 技 术 经 济 可 行 性 原 则, 以 集 装 箱 制 造 业 现 有 成 熟 的 清 洁 生 产 工 艺 和 污 染 治 理 技 术 为 依 托, 确 定 标 准 值 及 有 关 技 术 要 求 要 以 国 内 先 进 的 污 染 控 制 技 术 为 依 托, 采 用 成 熟 可 靠 经 济 合 理 的 污 染 治 理 措 施, 控 制 水 平 要 选 在 技 术 和 经 济 的 最 佳 结 合 点 全 面 贯 彻 清 洁 生 产 的 思 想, 对 企 业 生 产 实 践 全 过 程 控 制, 促 进 集 装 箱 制 造 企 业 的 技 术 进 步 与 发 展, 减 少 污 染 物 排 放 (2) 时 段 分 类 原 则 体 现 现 有 项 目 和 新 建 项 目 的 区 别, 现 源 标 准 可 宽 于 新 源, 但 一 定 要 有 达 标 期 限, 经 过 若 干 年 的 技 术 革 新 与 改 造, 应 达 到 新 源 标 准 (3) 贯 彻 总 量 控 制 原 则, 浓 度 控 制 和 总 量 控 制 相 结 合, 体 现 全 过 程 控 制 (4) 标 准 制 订 时, 确 保 污 染 物 排 放 符 合 大 气 污 染 防 治 的 管 理 要 求, 起 到 改 善 大 气 环 境 质 量 的 作 用 (5) 借 鉴 国 外 国 内 同 行 业 的 排 放 标 准 制 订 的 经 验, 指 导 标 准 制 订 工 作 (6) 标 准 的 制 订 具 有 科 学 性 和 可 操 作 性, 真 正 为 实 现 集 装 箱 制 造 业 VOCs 污 染 控 制 服 务 1.4. 标 准 制 订 的 总 体 思 路 (1) 明 确 本 标 准 的 适 用 范 围 是 广 东 省 辖 区 内 所 有 的 集 装 箱 制 造 企 业 (2) 提 出 集 装 箱 制 造 企 业 涂 料 使 用 的 相 关 要 求, 推 动 企 业 采 购 低 VOCs 含 量 的 涂 料, 减 少 有 机 溶 剂 添 加, 源 头 削 减 VOCs 产 生 量 (3) 设 置 集 装 箱 制 造 涂 装 生 产 线 单 位 涂 装 面 积 VOCs 排 放 量 限 值 指 标 控 制 指 标, 加 强 集 装 箱 涂 装 生 产 线 VOCs 排 放 总 量 控 制 (4) 划 分 现 有 项 目 和 新 建 项 目, 分 时 段 执 行 排 放 标 准 排 放 限 值 技 术 与 管 理 规 定 未 划 分 时 段 的, 则 自 本 标 准 实 施 之 日 起 执 行 3

8 (5) 标 准 规 定 了 集 装 箱 制 造 企 业 原 辅 材 料 储 存 和 使 用 主 要 VOCs 排 放 工 艺 环 节 要 遵 守 的 技 术 要 求 和 环 境 管 理 要 求 4

9 2. 集 装 箱 制 造 业 概 况 2.1 行 业 定 义 集 装 箱 是 指 具 有 一 定 规 格 强 度 和 容 积, 适 用 于 不 同 运 输 方 式 之 间 转 换 使 用 的 货 运 容 器, 也 称 货 柜 集 装 箱 适 用 于 一 种 或 多 种 运 输 方 式 运 送, 途 中 转 运 时 货 物 无 需 装 换 转 换, 是 一 种 现 代 化 的 成 组 运 输 工 具 随 着 世 界 经 济 一 体 化 贸 易 全 球 化 和 国 际 航 运 的 迅 速 发 展, 集 装 箱 作 为 一 种 先 进 的 运 输 设 备 在 全 球 海 上 陆 路 和 多 式 联 运 中 均 得 到 广 泛 应 用 集 装 箱 制 造 业 作 为 机 械 制 造 行 业 的 一 个 分 支, 相 对 而 言 是 分 布 范 围 比 较 小 的 行 业 集 装 箱 制 造 业 主 要 包 括 干 货 集 装 箱 冷 藏 集 装 箱 及 罐 式 集 装 箱 等 其 他 各 类 特 种 集 装 箱 的 制 造 按 照 国 民 经 济 行 业 分 类 (GB/T ), 集 装 箱 制 造 行 业 是 集 装 箱 及 金 属 包 装 容 器 制 造 业 下 的 1 个 子 行 业, 如 下 表 所 示 表 2-1 集 装 箱 及 金 属 包 装 容 器 制 造 子 行 业 分 类 (GB/T ) 行 业 及 代 码 子 行 业 及 代 码 行 业 描 述 333 集 装 箱 及 金 属 包 装 容 器 制 造 3331 集 装 箱 制 造 指 专 门 设 计, 可 长 期 反 复 使 用, 不 用 换 箱 内 货 物, 便 可 从 一 种 运 输 方 式 转 移 到 另 一 种 运 输 方 式 的 放 置 货 物 的 钢 质 箱 体 ( 其 容 积 大 于 1 立 方 米 ) 的 生 产 和 修 理 活 动 3332 金 属 压 力 容 器 制 造 指 用 于 存 装 压 缩 气 体 液 化 气 体 及 其 他 具 有 一 定 压 力 的 液 体 物 质 的 金 属 容 器 ( 不 论 其 是 否 配 有 顶 盖 塞 子, 或 衬 有 除 铁 钢 铝 以 外 的 材 料 ) 的 制 造 3333 金 属 包 装 容 器 制 造 指 主 要 为 商 品 运 输 或 包 装 而 制 作 的 金 属 包 装 容 器 及 附 件 的 制 造 2.2 发 展 现 状 我 国 集 装 箱 制 造 业 发 展 现 状 集 装 箱 制 造 业 上 世 纪 年 代 兴 于 欧 美,70 年 代 转 移 到 日 本,80 年 代 转 移 到 韩 国 和 台 湾 地 区, 90 年 代 以 后, 我 国 大 陆 地 区 成 为 全 球 集 装 箱 制 造 中 心 我 国 集 装 箱 产 业 在 诞 生 初 期 只 有 4 家 生 产 厂 家, 通 过 十 几 年 的 努 力, 目 前 已 经 实 现 三 个 第 一, 即 集 装 箱 生 产 能 力 世 界 第 一 集 装 箱 种 类 规 格 世 界 第 一 集 装 箱 产 销 量 世 界 第 一 2008 年 金 融 风 暴, 造 成 2009 年 集 装 箱 全 行 业 遭 受 严 重 打 击 经 过 几 年 的 发 展, 集 装 箱 制 造 业 生 产 情 况 有 所 回 暖 总 体 上, 我 国 制 造 的 集 装 箱 全 球 市 场 占 有 率 95% 以 上 全 球 集 装 箱 产 销 量 2011 年 约 为 360 万 TEU, 其 中 我 国 产 销 量 约 为 万 TEU;2012 年 约 为 270 万 TEU, 其 中 我 国 产 销 量 约 为 260 万 TEU 5

10 图 年 中 国 集 装 箱 产 量 在 国 际 市 场 占 有 率 统 计 来 源 : 中 国 集 装 箱 行 业 协 会 图 年 我 国 金 属 集 装 箱 产 量 月 度 变 化 国 内 目 前 有 集 装 箱 制 造 企 业 20 余 家, 中 集 集 团 胜 狮 新 华 昌 中 海 运 四 大 集 团 的 制 箱 量 占 全 国 总 制 箱 量 的 97% 左 右 其 中, 中 集 集 团 国 际 市 场 份 额 超 过 50%, 胜 狮 集 团 市 场 份 额 约 占 20%, 新 华 昌 集 团 市 场 份 额 约 占 10% 我 国 主 要 的 集 装 箱 出 口 市 场 集 中 在 亚 洲 美 国 和 欧 盟 等 国 家 和 地 区 按 照 集 装 箱 出 口 数 量 排 序, 前 十 位 的 国 家 和 地 区 依 次 是 美 国 中 国 香 港 日 本 欧 盟 印 度 尼 西 亚 新 加 坡 马 来 西 亚 瑞 士 和 台 湾, 这 10 个 国 家 和 地 区 的 集 装 箱 出 口 量 占 我 国 集 装 箱 总 出 口 量 的 95.7% 广 东 省 集 装 箱 制 造 业 发 展 概 况 图 2-3 当 前 国 内 集 装 箱 制 造 行 业 市 场 份 额 我 省 是 集 装 箱 制 造 大 省, 长 期 以 来 集 装 箱 产 量 长 期 居 全 国 前 列 数 据 显 示,2013 年 我 国 金 属 集 装 6

11 箱 行 业 产 量 达 到 10, 万 立 方 米, 其 中 我 省 以 产 量 36,112,628.3 立 方 米 ( 占 比 35.15%) 位 居 首 位, 紧 随 其 后 的 是 江 苏 省 30,896, 立 方 米 山 东 省 16,093, 立 方 米, 分 别 占 金 属 集 装 箱 行 业 全 国 总 产 量 比 重 为 35.15% 30.08% 15.67% 1 图 年 我 国 金 属 集 装 箱 行 业 产 业 集 中 度 分 析 图 年 广 东 省 金 属 集 装 箱 产 量 月 度 变 化 当 前 我 省 集 装 箱 制 造 业 有 两 个 显 著 特 点 : (1) 集 装 箱 制 造 以 40 英 尺 和 20 英 尺 集 装 箱 为 主 我 省 制 造 的 集 装 箱 以 英 尺 的 干 货 集 装 箱 为 主, 特 种 尺 寸 和 特 种 用 途 的 集 装 箱 生 产 比 例 较 小 近 年 来, 集 装 箱 呈 现 大 型 化 和 专 门 化 的 趋 势,40 英 尺 的 集 装 箱 构 成 了 集 装 箱 产 品 结 构 中 的 主 体, 占 比 近 60%, 并 保 持 增 长 态 势 2012 年, 我 省 口 岸 分 别 出 口 40 英 尺 和 20 英 尺 集 装 箱 33.9 万 个 和 11.9 万 个, 两 者 合 计 占 同 期 广 东 口 岸 集 装 箱 出 口 总 量 的 91.3% (2) 产 品 主 要 出 口 至 美 国 欧 盟 和 香 港 我 省 集 装 箱 加 工 贸 易 出 口 约 占 90%, 美 国 欧 盟 和 香 港 为 我 省 集 装 箱 制 造 和 出 口 的 主 要 市 场 内 容 选 自 产 业 信 息 网 发 布 的 年 中 国 集 装 箱 制 造 行 业 运 营 态 势 及 投 资 前 景 预 测 报 告 7

12 年, 我 省 口 岸 以 加 工 贸 易 方 式 出 口 集 装 箱 48.5 万 个, 占 同 期 广 东 口 岸 集 装 箱 出 口 总 量 的 96.7% 同 期, 以 一 般 贸 易 方 式 出 口 1.7 万 个, 占 同 期 广 东 口 岸 集 装 箱 出 口 总 量 的 3.3% 2.3 行 业 特 征 企 业 规 模 我 省 是 我 国 金 属 集 装 箱 制 造 的 最 大 产 区 根 据 初 步 调 查 统 计, 我 省 集 装 箱 制 造 企 业 设 计 产 能 共 计 约 152 万 TEU 近 几 年, 我 省 金 属 集 装 箱 年 产 量 保 持 在 约 100 万 TEU 左 右 2013 年, 我 省 金 属 集 装 箱 制 造 量 约 占 全 国 总 产 能 的 35.15%, 约 占 全 球 产 能 的 34% 我 省 有 中 集 集 团 集 装 箱 控 股 有 限 公 司 所 属 的 深 圳 盐 田 港 集 装 箱 制 造 有 限 公 司 深 圳 南 方 中 集 东 部 物 流 装 备 制 造 有 限 公 司 新 会 中 集 集 装 箱 有 限 公 司 等 集 装 箱 制 造 厂, 以 及 东 莞 马 士 基 集 装 箱 工 业 有 限 公 司 惠 州 市 太 平 货 柜 有 限 公 司 惠 州 新 华 昌 运 输 设 备 有 限 公 司 东 方 国 际 集 装 箱 ( 广 州 ) 有 限 公 司 广 东 现 代 集 装 箱 有 限 公 司 ( 广 大 现 代 摩 比 斯 机 电 有 限 公 司 ) 等 集 装 箱 制 造 厂, 普 遍 拥 有 1~2 条 生 产 线 其 中, 深 圳 南 方 中 集 东 部 物 流 装 备 制 造 有 限 公 司 具 备 4 条 自 动 化 生 产 线, 设 计 年 产 能 约 70 万 TEU 40,000,000 35,000,000 30,000,000 25,000,000 20,000,000 15,000,000 10,000,000 5,000, 图 年 我 省 金 属 集 装 箱 产 能 ( 单 位 : 立 方 米 ) 表 年 我 省 主 要 集 装 箱 制 造 企 业 及 其 规 模 序 号 地 市 企 业 名 称 集 装 箱 年 产 量 (TEU) 1. 深 圳 深 圳 南 方 中 集 东 部 物 流 装 备 制 造 有 限 公 司 700,000( 设 计 年 生 产 能 力 ) 2. 江 门 新 会 中 集 集 装 箱 有 限 公 司 150,000( 设 计 年 生 产 能 力 ) 3. 东 莞 东 莞 马 士 基 集 装 箱 工 业 有 限 公 司 200,000( 设 计 年 生 产 能 力 ) 4. 惠 州 惠 州 新 华 昌 运 输 设 备 有 限 公 司 150,000( 设 计 年 生 产 能 力 ) 86,431( 实 际 年 生 产 能 力 ) 5. 惠 州 惠 州 市 太 平 货 柜 有 限 公 司 120,000( 设 计 年 生 产 能 力 ) 6. 广 州 东 方 国 际 集 装 箱 ( 广 州 ) 有 限 公 司 150,000( 设 计 年 生 产 能 力 ) 64,606 ( 实 际 年 生 产 能 力 ) 8

13 序 号 地 市 企 业 名 称 集 装 箱 年 产 量 (TEU) 7. 江 门 广 东 现 代 集 装 箱 有 限 公 司 ( 广 大 现 代 摩 比 斯 机 电 有 限 公 司 ) 52,000( 实 际 年 生 产 能 力 ) 8. 江 门 广 东 新 会 中 集 特 种 运 输 设 备 有 限 公 司 原 辅 材 料 集 装 箱 涂 料 包 括 车 间 预 涂 底 漆 箱 内 漆 箱 外 中 间 层 面 漆 和 箱 底 防 腐 漆 车 间 预 涂 底 漆 有 富 锌 底 漆 和 丙 烯 酸 车 间 底 漆, 近 年 来 处 于 对 环 保 的 考 虑, 集 装 箱 外 基 本 采 用 丙 烯 酸 面 漆 因 为 集 装 箱 可 能 会 运 输 食 品 或 者 药 品, 所 以 箱 内 采 用 环 保 无 毒 的 环 氧 油 漆 集 装 箱 的 底 漆 采 用 锌 含 量 在 80% 以 上 的 环 氧 富 锌 底 漆 目 前, 集 装 箱 常 用 涂 料 系 统 是 箱 外 部 三 道 涂 层 箱 内 部 和 箱 底 架 两 道 涂 层 系 统 常 用 的 集 装 箱 涂 料 的 种 类 如 表 2-3 所 示 集 装 箱 涂 料 使 用 要 满 足 两 大 特 点 一 是 要 适 用 于 集 装 箱 生 产 线 的 大 批 量 生 产 特 点 目 前, 一 般 集 装 箱 生 产 线 大 约 为 平 均 3~5 分 钟 一 个 生 产 工 位, 整 条 生 产 线 耗 时 约 2 小 时 二 是 要 具 备 较 强 的 防 腐 蚀 性 和 耐 温 度 性 (-40 ~70 ), 还 要 不 变 色 耐 磨 损 耐 冲 击 等 外 侧 内 侧 箱 底 钢 结 构 木 地 板 部 位 表 2-3 常 规 集 装 箱 涂 料 配 套 及 膜 厚 油 漆 种 类 干 膜 厚 度 (μm) 底 漆 环 氧 富 锌 底 漆 40 中 层 漆 环 氧 磷 酸 锌 中 层 漆 50 外 面 漆 漆 氯 化 橡 胶 漆 或 丙 烯 酸 底 漆 环 氧 富 锌 底 漆 30 面 漆 环 氧 面 漆 环 氧 富 锌 底 漆 50 备 注 包 括 车 间 底 漆 15μm 包 括 车 间 底 漆 15μm 箱 底 专 用 漆 150~200 分 沥 青 漆 半 蜡 型 沥 青 150~200 漆 全 蜡 型 箱 底 漆 3 种 钢 结 构 沥 青 漆 200μm, 木 板 沥 青 漆 150μm 集 装 箱 制 造 过 程 中 使 用 的 集 装 箱 涂 料 主 要 为 溶 剂 型 涂 料, 同 时 涂 料 使 用 过 程 中 至 少 还 需 添 加 10%~ 20% 的 稀 释 剂 ( 主 要 成 分 为 甲 苯 二 甲 苯 ), 因 此 产 生 大 量 的 VOCs 受 限 于 水 性 集 装 箱 涂 料 在 成 本 防 腐 性 能 施 工 性 能 成 本 等 技 术 难 题 的 制 约, 我 省 目 前 集 装 箱 制 造 企 业 水 性 涂 料 2 使 用 比 例 低, 相 关 行 2 水 性 涂 料 分 为 水 溶 型 和 水 乳 型 两 大 基 本 类 型 目 前, 人 们 更 关 注 水 乳 型 涂 料, 因 为 这 类 涂 料 能 够 得 到 几 乎 可 与 溶 剂 型 涂 料 性 能 相 媲 美 的 漆 膜, 却 大 大 降 低 了 以 重 金 属 为 代 表 的 有 害 物 质 含 量 9

14 业 专 家 估 计 小 于 1% 3 由 于 使 用 水 性 集 装 箱 涂 料 可 以 节 约 能 源 减 少 环 境 污 染 减 少 对 生 产 线 工 人 的 伤 害 目 前 我 省 各 集 装 箱 制 造 企 业 纷 纷 开 展 了 使 用 水 性 涂 料 的 集 装 箱 生 产 小 型 试 验, 但 目 前 尚 无 一 家 能 够 完 全 实 现 彻 底 摒 弃 溶 剂 型 涂 料 专 栏 一 集 装 箱 涂 料 一 集 装 箱 涂 料 测 试 按 照 国 际 惯 例, 集 装 箱 制 造 厂 和 涂 料 商 应 向 箱 业 主 提 供 保 证, 保 证 在 5 年 内 集 装 箱 涂 抹 锈 蚀 剥 落 的 面 积 不 大 于 涂 膜 面 积 的 10% 若 超 过 10%, 则 应 分 清 原 因, 由 涂 料 厂 或 集 装 箱 制 造 厂 负 责 分 批 或 整 箱 重 喷, 或 作 出 相 应 的 补 偿 为 确 保 集 装 箱 涂 料 质 量, 国 际 集 装 箱 标 准 化 委 员 会 (ZSO/TC104) 曾 对 集 装 箱 涂 料 的 鉴 定 和 检 测 作 了 统 一 的 规 定, 即 按 美 国 材 料 检 测 标 准 和 测 试 方 法, 通 过 Konstandt Lab 的 8 项 产 品 质 量 标 准 13 种 性 能 的 测 试 认 可, 总 评 分 超 过 120 分 ( 满 分 130 分 ) 才 能 获 得 该 实 验 室 颁 发 的 认 可 证 书, 才 能 用 于 ISO 标 准 集 装 箱 的 制 造 如 果 是 运 载 食 品 的 集 装 箱, 其 内 侧 面 漆 需 通 过 FDA( 美 国 食 品 药 物 管 理 局 ) 的 认 可 后 来, 随 着 集 装 箱 涂 料 及 配 套 系 列 的 规 范 化 和 集 装 箱 涂 料 质 量 的 提 高, 生 产 厂 家 的 相 对 稳 定, 该 规 定 才 逐 渐 淡 出 二 四 大 集 装 箱 涂 料 生 产 厂 商 当 前 我 国 集 装 箱 涂 料 市 场 基 本 被 四 大 品 牌 占 据, 分 别 是 中 远 关 西 赫 普 涂 料 韩 国 金 刚 化 工 (KCC) 日 本 中 涂 化 工 (CMP) 其 中, 中 远 关 西 市 场 份 额 超 过 30%,CMP 约 占 25%,KCC 和 赫 普 分 别 为 15% 左 右, 其 它 的 国 内 集 装 箱 涂 料 厂 约 占 10% 全 球 96% 的 集 装 箱 涂 料 目 前 在 我 国 生 产 集 装 箱 涂 料 市 场 的 竞 争 比 较 有 序, 基 本 上 每 年 集 装 箱 涂 料 的 需 求 量 约 20 多 万 吨 2006~2008 年, 我 国 集 装 箱 涂 料 产 量 保 持 在 28 万 吨 ;2009 年 受 金 融 危 机 影 响, 跌 至 3 万 吨 ;2010 年, 经 济 的 恢 复 促 使 集 装 箱 涂 料 产 量 达 到 10 万 吨, 占 2010 年 涂 料 产 量 的 10.4% 三 水 性 集 装 箱 涂 料 使 用 面 临 的 难 题 生 产 成 本 问 题 水 性 集 装 箱 涂 料 降 低 成 本 主 要 是 自 主 研 发 水 性 树 脂 防 锈 颜 料 水 性 助 剂, 国 内 产 品 性 能 与 国 外 公 司 仍 有 一 定 差 距 与 此 同 时, 我 国 大 部 分 箱 厂 没 有 配 备 与 水 性 集 装 箱 涂 料 工 艺 相 适 应 的 无 气 喷 漆 设 备 加 热 烘 干 设 备, 目 前 集 装 箱 全 部 箱 体 不 可 能 指 定 水 性 集 装 箱 涂 料 配 套 目 前 美 国 Graco 公 司 德 国 WIWA 公 司 已 研 制 出 了 水 性 涂 料 的 专 用 无 气 喷 漆 设 备, 主 要 部 件 用 不 锈 钢 制 作 防 腐 性 能 和 施 工 性 能 问 题 水 性 集 装 箱 涂 料 的 防 腐 性 能 要 达 到 与 溶 剂 型 相 同 的 防 腐 性 能, 在 技 术 上 存 在 一 定 的 困 难 目 前 集 装 箱 的 生 产 速 度 最 快 可 达 到 3.5 分 钟 / 标 准 箱, 为 集 装 箱 涂 料 的 水 性 化 增 加 了 难 度 目 前, 能 够 完 全 满 足 生 产 线 要 求 的 三 涂 层 全 水 性 集 装 箱 涂 料 的 厂 家 还 为 数 不 多 倡 导 水 性, 集 装 箱 用 水 性 涂 料 高 峰 论 坛. 10

15 四 我 省 集 装 箱 制 造 企 业 水 性 化 现 状 本 项 目 调 研 和 监 测 显 示 :(1) 涂 料 仍 以 溶 剂 型 涂 料 为 主 预 处 理 面 漆 喷 涂 ( 底 漆 内 面 漆 外 面 漆 ) 工 艺 环 节 仍 使 用 溶 剂 型 为 主, 样 品 检 测 结 果 显 示, 其 中 底 漆 中 VOCs 含 量 约 为 17.9%~25% ( 质 量 比, 下 同 ), 面 漆 中 VOCs 含 量 约 为 25%~70% 集 装 箱 制 造 企 业 使 用 的 稀 释 剂 的 主 要 成 分 为 甲 苯 二 甲 苯, 其 次 还 有 甲 基 异 丁 基 酮 异 丁 醇 醋 酸 丁 酯 等 箱 体 木 地 板 漆 和 密 封 胶 已 可 实 现 完 全 水 性 化 (2) 目 前 水 性 涂 装 试 生 产 效 果 不 佳 省 内 多 家 曾 进 行 过 全 生 产 线 改 用 水 性 涂 料 的 箱 体 涂 装 试 验, 试 生 产 量 多 在 1000~2000 个 集 装 箱 左 右, 但 存 在 水 性 涂 料 价 格 偏 高 ( 较 溶 剂 型 高 20%~ 30%) 试 验 箱 体 效 果 不 佳 涂 装 生 产 线 整 体 改 造 费 用 高 4 较 大 影 响 生 产 效 率 等 诸 多 问 题, 因 此 企 业 目 前 仍 主 要 采 用 溶 剂 型 涂 料 及 配 套 生 产 线 技 术 特 点 (1) 技 术 含 量 相 对 较 低 目 前, 就 制 造 技 术 而 言, 干 货 集 装 箱 制 造 技 术 已 经 很 成 熟, 冷 藏 箱 制 造 行 业 的 技 术 含 量 相 对 较 高 ( 因 为 其 涉 及 到 保 温 材 料 的 制 造 技 术 ), 罐 式 集 装 箱 的 制 造 技 术 含 量 最 高 ( 存 在 进 入 技 术 堡 垒 ) 就 市 场 容 量 而 言, 干 货 集 装 箱 占 到 全 部 集 装 箱 产 量 的 90% 以 上, 而 冷 藏 箱 和 罐 式 集 装 箱 的 市 场 容 量 相 对 干 活 集 装 箱 要 低 很 多, 因 此 总 体 而 言, 集 装 箱 制 造 行 业 的 制 造 技 术 含 量 比 较 低 (2) 属 于 劳 动 和 材 料 密 集 型 行 业 集 装 箱 制 造 业 是 较 为 典 型 的 劳 动 密 集 型 行 业, 需 要 大 量 人 工, 一 个 年 产 10 万 TEU 的 集 装 箱 厂, 工 人 的 数 量 在 1500 人 左 右 集 装 箱 制 造 业 也 是 材 料 密 集 性 行 业, 在 集 装 箱 的 成 本 构 成 中, 原 材 料 占 到 全 部 成 本 的 85% 以 上, 人 工 成 本 占 到 6%, 折 旧 与 摊 销 占 到 1%, 其 他 占 到 7%, 因 此 原 材 料 价 格 的 变 化 对 集 装 箱 的 成 本 影 响 明 显 对 于 集 装 箱 生 产 企 业, 成 本 控 制 十 分 重 要, 规 模 较 大 的 集 装 箱 制 造 商 可 以 通 过 大 规 模 原 材 料 采 购 降 低 材 料 成 本, 从 而 具 有 更 强 的 竞 争 力 图 2-7 全 球 集 集 装 箱 价 格 和 与 平 均 钢 材 成 本 历 年 变 化 4 据 调 查, 一 条 水 性 涂 装 生 产 线 的 改 造 包 括 增 加 风 量 的 改 造 ( 让 水 性 漆 尽 快 干 燥 ) 改 造 涂 装 设 备 改 造 烘 房 等 11

16 (3) 生 产 具 有 波 动 性 集 装 箱 收 经 济 周 期 的 影 响 比 较 大 如 2009 年 的 金 融 危 机 导 致 我 省 集 装 箱 制 造 企 业 2009 年 业 务 急 剧 萎 缩 我 省 集 装 箱 制 造 业 的 生 产 和 销 售 受 季 节 影 响 大, 一 般 的, 一 四 季 度 是 淡 季, 二 三 季 度 是 旺 季 此 外, 我 省 集 装 箱 以 出 口 为 主, 产 品 主 要 依 赖 订 单 进 行 生 产, 除 了 对 客 户 信 用 的 依 赖 较 大 外, 由 于 生 产 滞 后, 容 易 造 成 集 装 箱 企 业 较 难 把 握 经 营 形 式 2.4 发 展 趋 势 预 计 未 来 几 年 我 省 集 装 箱 制 造 业 仍 然 会 保 持 上 升 态 势 2011 年 以 来 世 界 经 济 增 速 放 缓 和 欧 美 债 务 危 机 并 未 对 我 国 集 装 箱 出 口 造 成 明 显 的 影 响, 出 口 仍 然 保 持 增 长 未 来 伴 随 世 界 经 济 国 际 贸 易 市 场 需 求 的 继 续 平 稳 回 升, 以 及 我 国 大 规 模 的 港 口 建 设, 将 促 使 了 集 装 箱 制 造 业 的 发 展, 因 此 预 计 未 来 我 省 集 装 箱 的 需 求 将 持 续 增 加 水 性 涂 料 是 集 装 箱 涂 料 发 展 的 必 然 趋 势 目 前, 国 内 集 装 箱 行 业 使 用 的 涂 料 目 前 基 本 为 溶 剂 型, 因 此 造 成 大 量 的 挥 发 性 有 机 物 排 放 研 究 显 示, 可 能 用 于 集 装 箱 的 水 性 涂 料 主 要 有 以 下 几 种 : 底 漆 : 水 性 环 氧 富 锌 底 漆 水 性 无 机 富 锌 底 漆 水 性 磷 酸 锌 底 漆 ; 中 间 漆 : 主 要 是 水 性 环 氧 中 间 漆 ; 面 漆 : 水 性 环 氧 面 漆 和 水 性 丙 烯 酸 外 面 漆 等 当 前, 这 些 涂 料 都 已 研 发 成 功, 但 需 要 解 决 的 首 要 问 题 是 如 何 调 整 配 方, 使 之 成 功 运 用 于 集 装 箱 涂 装 水 性 集 装 箱 涂 料 的 研 究 可 以 节 约 能 源 减 少 环 境 污 染 减 少 对 生 产 线 工 人 的 伤 害, 是 集 装 箱 涂 料 发 展 的 必 然 趋 势, 但 其 应 用 与 推 广 还 要 解 决 成 本 问 题 和 防 腐 性 能 施 工 性 能 成 本 这 三 个 主 要 的 技 术 难 题, 其 解 决 需 要 科 研 机 构 集 装 箱 涂 料 生 产 厂 家 和 集 装 箱 制 造 企 业 之 间 的 紧 密 合 作 与 交 流 水 性 涂 装 生 产 线 已 有 工 程 实 践 由 于 集 装 箱 的 生 产 是 快 节 奏 大 批 量 的 流 水 线 作 业, 研 究 和 开 发 水 性 集 装 箱 涂 料 具 有 重 大 而 长 远 的 意 义 早 在 1992 年 2 月, 国 际 集 装 箱 和 箱 者 协 会 召 开 了 专 业 会 议 会 议 上 提 出 了 开 发 生 产 和 应 用 水 性 集 装 箱 涂 料 的 建 议 会 后,Hempel Mega Chugoku 和 Kansai 等 涂 料 公 司 响 应 建 议 如 Hempel 涂 料 公 司 在 美 国 休 斯 敦 投 资 了 世 界 上 最 先 进 的 装 置, 专 业 生 产 水 性 集 装 箱 涂 料, 并 已 研 制 成 功 水 性 环 氧 富 锌 底 漆 水 性 环 氧 中 层 漆 和 水 性 丙 烯 酸 面 漆 等 意 大 利 的 Mega 涂 料 公 司 研 制 的 水 性 集 装 箱 涂 料, 如 Megamar170 水 性 环 氧 磷 酸 锌 底 漆 与 Megamar200 丙 烯 酸 面 漆 配 套, 已 应 用 在 2000 只 Contexco 集 装 箱 上 2004 年, 我 国 维 新 制 漆 集 团 深 圳 公 司 与 国 内 最 大 的 箱 业 主 中 集 集 团 签 订 合 作 协 议, 共 同 开 发 集 装 箱 水 性 涂 料 该 公 司 研 制 的 配 套 体 系 为 : 水 性 环 氧 富 锌 底 漆 水 性 环 氧 磷 酸 锌 中 层 漆 ( 兼 作 内 面 漆 ) 和 水 性 丙 烯 酸 外 面 漆 该 配 套 体 系 中, 内 外 侧 通 过 国 际 集 装 箱 标 准 化 委 员 会 规 定 的 KTA 实 验 室 认 证 ; 内 侧 配 套 体 系 同 时 通 过 了 美 国 FDA 的 认 可, 可 运 装 食 品 和 医 药 等 在 2008 年 3 月 召 开 的 集 装 箱 箱 东 协 会 (COA) 年 会 上, 美 国 的 Valspar 公 司 介 绍 了 该 公 司 的 水 性 集 装 箱 涂 12

17 料 系 统 该 系 统 省 去 了 富 锌 底 漆, 采 用 单 组 分 水 性 涂 料 两 道 涂 装, 涂 膜 厚 度 约 为 100μm, 不 仅 全 部 采 用 了 水 性 涂 料 系 统, 而 且 在 外 部 减 少 了 一 道 涂 料, 使 施 工 工 艺 简 化, 受 到 了 业 界 的 关 注 目 前, 美 国 Graco 德 国 WIWA 等 公 司 已 研 制 出 水 性 涂 料 专 用 的 高 压 无 气 喷 涂 机, 为 水 性 涂 料 的 应 用 奠 定 了 基 础 另 外, 水 性 涂 料 涂 装 流 水 线 中, 流 平 烘 干 设 备 和 相 应 技 术 条 件 的 设 定 也 是 水 性 集 装 箱 涂 料 使 用 成 功 的 关 键 13

18 3. 集 装 箱 制 造 工 艺 和 产 污 环 节 分 析 3.1 工 艺 流 程 我 国 生 产 的 集 装 箱 大 致 可 分 为 普 通 ( 干 货 ) 集 装 箱 和 特 种 集 装 箱, 其 中 特 种 集 装 箱 主 要 包 括 冷 藏 集 装 箱 罐 式 集 装 箱 平 台 集 装 箱 挂 式 集 装 箱 等 特 种 集 装 箱 是 针 对 特 殊 货 物 ( 如 动 物 液 体 冷 冻 食 品 等 ) 运 输 需 求 而 生 产 的 具 有 特 殊 用 途 的 集 装 箱, 其 生 产 工 艺 除 需 在 结 构 和 设 备 方 面 进 行 特 殊 的 设 计 和 改 造 外, 与 普 通 集 装 箱 大 致 相 同 集 装 箱 制 造 是 从 钢 板 预 处 理 开 始, 经 过 冷 轧 成 型 加 工 焊 接 组 装 整 箱 喷 砂 喷 漆 及 完 工 线 装 配 等 十 几 道 工 序, 其 中 关 键 工 艺 为 钢 材 预 处 理 冷 加 工 成 型 焊 接 组 装 及 喷 漆 四 个 主 要 部 分, 如 图 3-1 所 示 集 装 箱 制 造 的 第 一 道 工 艺 和 最 后 一 道 工 艺 都 是 涂 装, 它 不 仅 贯 穿 着 集 装 箱 制 造 的 始 终, 而 且 集 装 箱 涂 装 要 与 整 个 集 装 箱 工 艺 相 适 应 图 3-1 普 通 集 装 箱 制 造 工 艺 流 程 目 前, 在 集 装 箱 行 业 中, 将 集 装 箱 涂 料 的 喷 涂 和 喷 涂 前 表 面 处 理 的 整 个 工 艺 方 法 与 过 程, 及 与 此 相 关 的 技 术 上 管 理 上 的 全 部 活 动 统 称 为 集 装 箱 涂 装 工 艺 集 装 箱 涂 装 工 艺 包 括 喷 漆 前 钢 材 表 面 预 处 理 ( 抛 丸 和 焊 缝 喷 砂 ) 预 涂 喷 漆 烘 干 等 一 系 列 过 程, 具 体 工 艺 流 程 为 : 整 箱 焊 道 喷 砂 处 理 底 漆 预 涂 底 漆 喷 涂 底 漆 流 平 中 间 漆 和 内 面 漆 预 涂 中 间 漆 喷 涂 内 面 漆 喷 涂 中 间 漆 和 内 面 漆 流 平 30~50 烘 干 面 漆 预 涂 面 漆 喷 涂 面 漆 流 平 60~80 烘 干 底 喷 架 漆 面 完 工 检 查 由 于 集 装 箱 需 要 经 得 起 环 境 的 苛 刻 考 验, 而 集 装 箱 结 构 的 腐 蚀 问 题 最 为 严 重, 因 此 涂 装 工 艺 在 集 装 箱 制 造 过 程 中 至 关 重 要, 集 装 箱 涂 装 对 内 / 外 侧 涂 漆 底 漆 等 均 有 特 殊 要 求 14

19 图 3-2 集 装 箱 涂 装 生 产 线 示 意 图 (1) 喷 漆 前 集 装 箱 钢 板 表 面 处 理 喷 漆 前 表 面 处 理 质 量 对 涂 膜 寿 命 ( 即 防 腐 蚀 效 果 ) 的 影 响 最 大, 它 是 影 响 涂 膜 保 护 性 能 的 最 主 要 因 素 钢 材 表 面 处 理 要 求 一 是 清 洁 度, 即 除 去 钢 材 表 面 的 铁 锈, 以 及 氧 化 皮 旧 涂 层 和 沾 污 的 油 脂 灰 尘 残 留 焊 渣 的 污 物 ; 二 是 粗 糙 度, 它 是 指 钢 材 表 面 处 理 后 形 成 波 峰 波 谷 的 微 观 不 平 整 度 钢 材 表 面 预 处 理 包 括 : 开 卷 轧 平 剪 切 抛 丸 自 动 喷 车 间 底 漆 烘 干 等 几 道 工 序 一 般 的, 集 装 箱 制 造 厂 按 上 述 顺 序 涉 及 两 条 生 产 线, 即 钢 材 开 卷 轧 平 剪 切 为 一 条 线 ; 抛 丸 自 动 喷 车 间 底 漆 烘 干 为 另 一 条 线, 在 专 门 的 预 处 理 机 中 进 行 (2) 集 装 箱 喷 涂 预 喷 涂 : 预 喷 涂 是 保 证 涂 装 质 量 的 一 个 重 要 环 节, 按 照 既 定 的 工 艺 流 程, 箱 体 焊 缝 喷 砂 后, 需 立 即 进 入 预 喷 涂 工 位 预 喷 涂 的 部 位 主 要 有 焊 缝 二 次 锈 蚀 部 位 箱 体 结 构 上 的 死 角 5 等 3 类 喷 涂 房 ( 喷 漆 室 ): 内 面 漆 中 层 漆 和 外 面 漆 等 喷 漆 作 业 是 形 成 涂 膜 的 过 程, 喷 漆 工 人 用 高 压 无 气 5 由 于 集 装 箱 涂 料 均 采 用 高 压 无 气 喷 漆, 箱 体 结 构 上 许 多 部 位 难 以 喷 到, 均 需 要 预 涂 包 括 箱 体 测 部 位 的 门 锁 及 铰 链 板 ; 角 铸 件 内 外 侧 ; 上 下 衍 材 的 反 面 等 15

20 喷 枪 将 涂 料 和 作 为 稀 释 剂 的 溶 剂 混 合, 雾 化 后 喷 向 集 装 箱 钢 材 表 面, 形 成 涂 膜 ; 涂 料 干 燥 是 溶 剂 型 涂 料 的 固 化 过 程 ; 流 平 是 集 装 箱 涂 装 工 艺 的 特 殊 部 位, 大 约 耗 时 10 分 钟 左 右, 目 的 是 保 证 膜 厚 均 匀, 避 免 真 空 起 壳 等 涂 膜 弊 病, 因 此 在 每 道 涂 料 喷 涂 后, 必 须 设 置 平 流 房 我 国 从 20 世 纪 80 年 代 初 开 始 发 展 集 装 箱 制 造 业, 集 装 箱 涂 料 一 开 始 就 采 用 高 压 无 气 喷 漆 机 进 行 涂 装 的 据 称, 目 前 国 内 集 装 箱 厂 除 上 海 远 东 集 装 箱 制 造 公 司 是 采 用 新 颖 的 液 压 泵 喷 漆 外, 其 余 集 装 箱 厂 均 用 无 气 喷 漆 法 完 成 集 装 箱 配 套 油 漆 的 喷 涂 近 年 来, 国 内 陆 续 开 发 出 一 些 集 装 箱 新 兴 涂 装 工 艺, 包 括 底 漆 辊 涂 工 艺 集 装 箱 整 箱 自 动 喷 涂 工 艺 静 电 喷 涂 工 艺 等, 目 前 已 经 实 现 了 环 氧 富 锌 底 漆 环 氧 中 层 漆 和 环 氧 内 面 漆 的 自 动 喷 漆, 可 在 2~ 3min 内 就 可 完 成 内 外 侧 喷 漆 工 艺 (3) 集 装 箱 涂 膜 的 固 化 集 装 箱 表 面 涂 层 由 液 态 转 变 成 无 定 型 的 固 态 薄 膜 的 过 程 称 为 集 装 箱 涂 料 的 成 膜 过 程 涂 料 的 成 膜 过 程 就 是 涂 料 的 固 化 过 程, 对 溶 剂 型 涂 料 俗 称 为 涂 料 的 干 燥 集 装 箱 涂 层 固 化 前 必 须 流 平 流 平 是 集 装 箱 涂 装 工 艺 的 特 殊 部 位, 因 为 集 装 箱 制 造 对 涂 膜 质 量 要 求 较 高, 加 上 生 产 速 度 快, 使 用 的 又 是 厚 膜 型 涂 料, 只 有 经 过 10 分 钟 左 右 的 自 然 流 平, 才 能 保 证 膜 厚 均 匀, 避 免 真 空 起 壳 等 涂 膜 弊 病, 因 此 在 每 道 涂 料 喷 涂 后, 必 须 设 置 平 流 房 3.2 VOCs 产 生 工 艺 环 节 分 析 集 装 箱 制 造 业 是 典 型 的 高 消 耗 高 污 染 的 产 业, 消 耗 大 量 的 钢 材 木 材 和 油 漆 等, 产 生 的 污 染 主 要 有 油 漆 有 机 废 气 焊 接 烟 尘 打 砂 粉 尘 噪 声 和 废 水 等 集 装 箱 生 产 工 艺 过 程 中 VOCs 的 排 放 主 要 来 自 于 富 锌 漆 中 层 漆 沥 青 漆 面 漆 修 补 漆 等 涂 料 的 喷 涂 烘 干 等 过 程, 下 图 为 普 通 ( 干 货 ) 集 装 箱 生 产 工 艺 流 程 的 大 气 污 染 物 排 放 环 节 图 3-3 普 通 集 装 箱 制 造 流 程 的 产 污 环 节 此 外, 在 集 装 箱 生 产 过 程 中 的 局 部 及 死 角 部 位 喷 涂 修 补 零 件 表 面 涂 装 等 亦 会 产 生 VOCs 排 放, 16

21 其 大 多 数 为 人 工 操 作, 分 散 面 广, 浓 度 流 量 小 3.3 VOCs 产 生 特 点 分 析 一 般 的, 集 装 箱 涂 装 工 艺 过 程 中, 主 要 漆 房 流 量 在 10 万 ~12 万 m 3 /h 以 上, 有 机 废 气 风 量 大, 有 害 物 质 主 要 是 甲 苯 二 甲 苯 等, 但 有 害 物 质 含 量 低 有 研 究 称, 集 装 箱 涂 装 工 艺 过 程 产 生 的 甲 苯 二 甲 苯 浓 度 在 500mg/m 3 左 右, 治 理 难 度 较 大 以 1 条 集 装 箱 生 产 线 为 例 计 算, 喷 漆 废 气 中 的 总 VOCs 浓 度 波 动 范 围 为 400~2000mg/m 3 表 3-1 至 表 3-3 分 别 就 底 漆 喷 涂 中 层 漆 和 内 面 漆 喷 涂 面 漆 喷 涂 环 节 的 所 采 用 的 涂 料 种 类 喷 涂 技 术 喷 涂 条 件 稀 释 比 例 干 膜 主 要 污 染 物 等 进 行 了 分 析 表 3-1 底 漆 喷 涂 过 程 中 主 要 污 染 物 分 析 涂 料 使 用 量 VOCs 排 放 涂 料 种 类 喷 涂 技 术 喷 涂 条 件 稀 释 比 例 干 膜 ( 不 含 稀 释 剂 量 ( 含 稀 释 剂 主 要 污 染 物 / 固 化 剂 ) / 固 化 剂 ) 环 氧 富 锌 漆 无 气 喷 漆 液 压 泵 喷 漆 自 动 喷 漆 常 温 喷 涂 无 需 烘 干 10%( 稀 释 剂 所 占 比 重, 下 同 ) 环 氧 富 锌 漆 :30μm 0.15kg/m 2 [1] 0.09kg/m 2[2] 环 氧 树 脂 聚 氨 脂 树 脂 类 少 量 助 剂 等 注 :[1] 集 装 箱 制 造 过 程 中 涂 料 使 用 量 = 固 体 含 量 *10/ 干 膜 厚 度, 固 体 含 量 是 指 涂 料 中 固 体 所 占 百 分 比, 如 环 氧 富 锌 漆 固 体 含 量 为 58%-67%; [2] 集 装 箱 制 造 涂 料 涂 装 过 程 中 VOCs 的 排 放 量 与 喷 涂 技 术 及 涂 料 种 类 有 关, 一 般 认 为 无 气 喷 涂 技 术 的 涂 着 率 为 50%, 每 当 喷 涂 1kg 涂 料 有 0.5kg 附 着 在 被 涂 物 上, 残 余 的 0.5kg 则 会 被 捕 集 在 喷 漆 室 中, 附 着 在 被 涂 物 上 的 0.5kg 涂 料 将 挥 发 0.25kg, 捕 集 在 喷 漆 室 中 的 0.5kg 涂 料 亦 将 挥 发 0.25kg 表 3-2 中 层 漆 内 面 漆 喷 涂 过 程 中 主 要 污 染 物 分 析 涂 料 种 类 喷 涂 技 术 喷 涂 条 件 稀 释 比 例 干 膜 (μm) 涂 料 使 用 量 (kg/ m 2 )( 不 含 稀 释 剂 / 固 化 剂 ) VOCs 排 放 量 ( 含 稀 释 剂 / 固 化 剂 ) 主 要 污 染 物 环 氧 云 铁 中 间 漆 环 氧 内 面 无 气 喷 漆 液 压 泵 喷 漆 自 动 喷 漆 常 温 喷 涂 30~50 烘 干 环 氧 云 铁 中 间 漆 : 10% 环 氧 云 铁 中 间 漆 : 环 氧 云 铁 中 间 漆 : 环 氧 内 面 漆 : 环 氧 云 铁 中 间 漆 : 环 氧 内 面 环 氧 树 脂 颜 料 有 机 溶 剂 甲 漆 环 氧 内 面 环 氧 内 面 漆 : 苯 二 甲 漆 :20% 漆 : 苯 等 50 17

22 表 3-3 面 漆 喷 涂 过 程 中 主 要 污 染 物 分 析 涂 料 种 类 喷 涂 技 术 喷 涂 条 件 稀 释 比 干 厚 涂 料 使 用 量 VOCs 排 放 主 要 污 染 物 例 (μm) (kg/ m 2 )( 不 量 含 稀 释 剂 / 固 化 ( kg/ m 2 ) 剂 ) ( 含 稀 释 剂 / 固 化 剂 ) 氯 化 橡 胶 漆 丙 烯 酸 漆 无 气 喷 漆 液 压 泵 喷 漆 自 动 喷 漆 常 温 喷 涂 60~80 烘 干 氯 化 橡 胶 漆 : 10% 丙 烯 酸 氯 化 橡 胶 漆 / 丙 烯 酸 漆 : 氯 化 橡 胶 漆 : 丙 烯 酸 漆 : 氯 化 橡 胶 漆 : 丙 烯 酸 漆 : 丙 烯 酸 树 脂 颜 料 有 机 溶 剂 苯 甲 苯 沥 青 漆 漆 沥 青 漆 : 沥 青 漆 : 二 甲 苯 :20% 沥 青 漆 : 萘 蒽 以 及 沥 青 芳 香 族 含 氧 漆 : 化 合 物 等 10% 3.4 广 东 省 集 装 箱 制 造 业 VOCs 排 放 量 估 算 据 估 算, 生 产 20 英 尺 标 准 柜 的 涂 料 使 用 量 约 为 100 公 斤 ( 不 含 稀 释 剂 ), 此 外 还 需 添 加 20% 左 右 的 稀 释 剂 调 研 显 示, 我 省 集 装 箱 年 设 计 产 量 约 为 150 万 TEU, 实 际 产 量 约 100 万 TEU 据 此 估 算, 以 普 通 集 装 箱 为 例, 生 产 1 个 标 准 20 英 尺 (5.9m*2.350m*2.392m,TEU) 集 装 箱 的 VOCs 排 放 量 约 为 47~ 69 公 斤 ; 生 产 1 个 标 准 40 英 尺 集 装 箱 的 VOCs 排 放 量 为 86~110 公 斤 综 上, 据 测 算, 按 全 省 所 有 集 装 箱 制 造 企 业 设 计 产 能 估 算, 则 全 省 集 装 箱 制 造 业 VOCs 排 放 量 约 7.2~10.5 万 吨 按 2013 年 实 际 产 能 估 算, 则 全 省 集 装 箱 制 造 业 VOCs 排 放 量 约 6.5 万 吨 ~9.5 万 吨 从 排 放 量 的 区 域 分 布 看, 深 圳 市 集 装 箱 制 造 业 排 放 量 约 占 全 省 集 装 箱 制 造 业 VOCs 排 放 量 的 46% 图 年 广 东 省 集 装 箱 制 造 业 VOCs 排 放 量 分 布 18

23 4. 集 装 箱 制 造 业 VOCs 控 制 技 术 4.1 使 用 水 性 涂 料 随 着 人 类 对 环 境 及 健 康 的 日 益 重 视, 水 性 涂 料 已 获 得 愈 来 愈 广 泛 的 应 用 传 统 溶 剂 型 涂 料 在 生 产 和 使 用 过 程 中 所 释 放 的 VOCs 产 生 的 污 染, 目 前 成 为 排 在 汽 车 之 后 的 城 市 主 要 污 染 源 为 了 使 涂 料 达 到 环 保 的 要 求, 科 技 工 作 者 把 研 究 重 点 放 在 了 代 替 传 统 的 溶 剂 型 涂 料 的 研 发 上 这 些 替 代 型 涂 料 包 括 : 高 固 体 分 涂 料 水 性 涂 料 粉 末 涂 料 和 辐 射 固 化 涂 料 等 目 前, 世 界 范 围 内 使 用 的 集 装 箱 涂 料 基 本 都 是 溶 剂 型 的, 集 装 箱 生 产 喷 漆 过 程 中, 会 产 生 大 量 的 溶 剂 挥 发, 不 仅 危 害 喷 漆 作 业 人 员 的 身 体 健 康, 还 会 造 成 环 境 污 染 随 着 环 保 法 规 日 趋 严 格, 国 际 集 装 箱 标 准 化 委 员 会 对 集 装 箱 涂 料 的 环 保 和 卫 生 提 出 较 高 的 要 求 : 如 涂 料 内 不 得 含 cd Pb cr Hg 等 重 金 属 ; 采 用 磷 酸 盐 等 无 毒 的 颜 料 ; 高 固 体 分 低 VOCs 等 随 着 国 际 环 保 法 规 的 严 格 执 行, 丙 烯 酸 面 漆 替 代 氯 化 橡 胶 面 漆 箱 底 专 用 漆 也 开 始 逐 步 推 进 基 于 环 保 的 要 求, 集 装 箱 涂 料 的 发 展 趋 势 是 水 性 化 高 固 体 化 无 溶 剂 化, 同 时 由 于 氯 化 橡 胶 的 生 产 将 受 到 限 制, 因 此 开 发 氯 化 橡 胶 的 代 用 品 如 丙 烯 酸 高 氯 烯 烃 聚 氨 酯 面 漆 已 成 为 热 门 的 研 究 课 题 国 际 集 装 箱 租 赁 协 会 (IICL) 也 召 开 了 专 门 会 议 提 出 了 有 关 集 装 箱 水 溶 性 涂 料 开 发 生 产 和 应 用 的 建 议 但 水 溶 性 涂 料 对 工 艺 条 件 要 求 较 高, 如 延 长 烘 干 时 间 须 使 用 不 锈 钢 高 压 无 气 喷 涂 泵 等, 使 其 在 短 期 内 大 量 应 用 受 到 限 制 4.2 集 装 箱 涂 装 生 产 线 升 级 改 造 目 前 我 省 集 装 箱 涂 装 生 产 线 基 本 为 溶 剂 型 涂 装 生 产 线, 如 采 用 水 性 涂 料, 短 期 内 可 暂 使 用 原 有 涂 装 生 产 线, 但 就 长 期 而 言, 需 将 原 有 生 产 线 升 级 改 造 为 水 性 涂 装 生 产 线, 主 要 包 括 : 在 底 漆 面 漆 中 层 漆 等 工 艺 环 节 的 增 加 烘 房 及 烘 房 配 套 的 通 风 设 备 ; 增 加 相 应 的 抽 湿 机 及 生 产 线 其 他 相 关 设 备 等 4.3 VOCs 废 气 末 端 净 化 技 术 集 装 箱 制 造 产 生 的 VOCs 废 气 净 化 处 理 可 采 用 的 技 术 大 体 上 可 以 分 为 两 大 类, 即 回 收 和 销 毁, 如 图 4-1 所 示 回 收 是 通 过 物 理 的 方 法, 改 变 温 度 压 力 或 采 用 选 择 性 吸 附 剂 和 选 择 性 渗 透 膜 等 方 法 来 富 集 分 离 有 机 气 相 污 染 物, 主 要 有 吸 附 吸 收 冷 凝 及 膜 分 离 技 术 回 收 的 挥 发 性 有 机 物 可 以 直 接 或 经 过 纯 化 处 理 后 返 回 工 艺 过 程 再 利 用, 以 减 少 原 料 的 消 耗 销 毁 主 要 是 通 过 化 学 或 生 化 反 应, 用 热 光 催 化 剂 和 微 生 物 等 将 有 机 化 合 物 转 变 成 为 CO 2 和 H 2O 等 无 毒 害 或 低 毒 害 的 无 机 小 分 子 化 合 物, 主 要 治 理 技 术 有 燃 烧 ( 直 接 燃 烧 催 化 燃 烧 蓄 热 式 焚 烧 ) 生 物 氧 化 光 催 化 氧 化 等 离 子 体 破 坏 等 由 于 19

24 VOCs 种 类 繁 多, 性 质 各 异, 排 放 条 件 多 样, 不 同 净 化 处 理 技 术 也 有 其 不 同 的 优 缺 点, 因 此 在 不 同 的 工 艺 条 件 下 需 要 采 用 不 同 的 VOCs 废 气 净 化 技 术 或 采 用 不 同 净 化 处 理 技 术 的 工 艺 组 合 图 4-1 VOCs 净 化 技 术 (1) 吸 附 冷 凝 法 吸 附 冷 凝 法 分 为 活 性 炭 吸 附 冷 凝 法 和 分 子 筛 吸 附 冷 凝 法 活 性 炭 吸 附 冷 凝 法 一 次 性 投 资 较 大, 期 间 的 维 护 成 本 也 比 较 高, 这 主 要 是 由 于 活 性 炭 随 着 使 用 时 间 的 延 长 吸 附 效 果 变 差, 更 换 活 性 炭 费 用 较 高 吸 附 冷 凝 法 适 用 于 车 间 温 度 较 低 的 情 况, 温 度 越 低, 吸 附 冷 凝 法 的 效 果 越 好 但 这 一 方 法 也 有 明 显 缺 点, 需 要 对 高 温 废 气 进 行 冷 却 处 理, 不 仅 制 冷 要 消 耗 相 当 多 的 电 能, 而 且 带 水 分 的 混 合 溶 剂 处 理 起 来 也 相 当 困 难, 不 利 于 VOCs 的 回 收 和 重 复 利 用 同 时, 这 种 方 法 还 会 带 来 水 源 的 二 次 污 染 问 题 有 机 废 气 吸 附 法 净 化 处 理 的 关 键 是 吸 附 剂 和 吸 附 工 艺 设 备 的 配 置, 利 用 吸 附 剂 ( 粒 状 活 性 碳 活 性 碳 纤 维 沸 石 和 分 子 筛 等 ) 固 体 表 面 的 吸 附 能 力, 使 废 气 与 大 表 面 的 多 孔 性 固 体 物 质 相 接 触, 废 气 中 的 污 染 物 被 吸 附 在 固 体 表 面 上, 使 其 与 气 体 混 合 物 分 离, 达 到 净 化 目 的 如 下 图, 吸 附 回 收 工 艺 流 程, 废 气 经 蜂 巢 活 性 碳 吸 附 净 化 后 排 放 进 大 气 中, 吸 附 在 蜂 巢 活 性 碳 上 的 VOCs 成 分 被 加 热 而 发 生 氮 还 原 反 应, 冷 却 凝 结 精 蒸 馏 后 可 回 收 利 用 活 性 碳 吸 附 达 饱 和 后, 用 水 蒸 气 脱 附, 再 生 的 活 性 碳 可 循 环 使 用 此 方 法 适 用 于 中 低 浓 度 有 机 废 气 治 理, 但 能 与 活 性 碳 发 生 反 应 的 VOCs 和 大 分 子 高 沸 点 的 有 机 物, 不 宜 采 用 该 法 回 收 处 理 20

25 图 4-2 活 性 炭 吸 附 回 收 工 艺 流 程 图 (2) 吸 收 溶 解 法 吸 收 溶 解 法 是 利 用 液 体 吸 收 剂 与 废 气 直 接 接 触 而 将 VOCs 转 移 到 吸 收 剂 中, 一 般 采 用 高 沸 点 低 蒸 汽 压 的 油 类 作 为 吸 收 剂 来 吸 收 废 气 中 的 VOCs 吸 收 法 实 质 上 是 通 过 气 液 传 质 过 程, 用 液 体 来 回 收 可 溶 性 VOCs, 影 响 洗 涤 吸 收 系 统 处 理 效 果 的 因 素 有 :1)VOCs 在 吸 收 剂 中 的 溶 解 度 ;2)VOCs 的 浓 度 ; 3) 吸 收 器 的 形 式 ;4) 操 作 温 度 ;5) 液 气 接 触 面 积 ;6) 液 气 比 (L/ G) 其 中 选 择 合 适 的 吸 收 剂 是 关 键, 根 据 VOCs 种 类 及 生 产 条 件 的 不 同, 选 择 溶 解 度 大 不 易 挥 发 廉 价 的 吸 收 剂 同 时, 降 低 操 作 温 度 和 增 加 液 气 接 触 面 积 都 会 提 高 洗 涤 吸 收 率, 但 增 加 液 气 接 触 面 积 又 会 相 应 增 加 系 统 的 阻 力 和 能 耗 因 此, 对 这 两 者 需 作 统 一 考 虑 吸 收 按 其 机 理 可 分 为 物 理 吸 收 和 化 学 吸 收, 通 常 VOCs 的 吸 收 为 物 理 吸 收, 使 用 的 吸 收 剂 常 为 柴 油 煤 油 水 和 其 它 溶 剂 任 何 可 溶 解 于 吸 收 剂 的 VOCs 均 可 以 从 气 相 转 移 到 液 相 中, 然 后, 对 吸 收 液 进 行 处 理 当 吸 收 液 为 水 时, 采 用 精 馏 处 理 就 可 以 回 收 有 机 溶 剂 ; 当 为 非 水 溶 剂 时, 考 虑 到 回 收 成 本, 需 进 行 吸 收 剂 的 再 生 吸 收 法 具 有 高 效 (VOCs 初 始 浓 度 为 5000ppm 时, 洗 涤 吸 收 率 可 达 98 % 以 上,VOCs 初 始 浓 度 为 300ppm 时, 只 要 VOCs 在 洗 涤 吸 收 剂 中 的 溶 解 度 大, 洗 涤 吸 收 率 仍 可 达 90 %) 设 备 简 单 一 次 性 投 资 费 用 低 的 优 点, 广 泛 应 用 于 气 态 污 染 控 制 中 吸 收 净 化 的 主 要 缺 点 是 吸 收 剂 经 常 需 要 再 生 循 环 使 用 ; 设 备 易 受 腐 蚀 ; 使 用 成 分 复 杂 的 吸 收 剂 将 使 过 程 复 杂 化 图 4-3 循 环 过 程 气 体 吸 收 流 程 21

26 吸 收 技 术 是 一 种 成 熟 的 化 工 单 元 操 作 过 程, 适 合 于 大 风 量 中 等 浓 度 的 含 VOCs 废 气 的 处 理 最 常 用 的 洗 涤 吸 收 器 是 填 料 洗 涤 吸 收 塔 最 经 济 的 洗 涤 吸 收 剂 用 量 为 最 小 液 气 比 (L/ G) 的 1125~2100 倍 对 于 价 格 昂 贵 的 洗 涤 吸 收 剂, 需 进 行 回 收 ( 用 汽 提 等 技 术 ), 以 达 到 循 环 使 用 的 目 的 吸 收 溶 解 法 设 备 投 资 不 大, 但 存 在 对 水 源 二 次 污 染 和 吸 收 率 不 高 等 问 题, 国 内 一 些 企 业 正 在 该 领 域 不 断 研 发, 以 期 完 善 这 种 VOCs 处 理 方 法 (3) 燃 烧 法 直 接 反 应 燃 烧 法 直 接 反 应 燃 烧 法 有 普 通 直 接 焚 烧 法 和 蓄 热 式 焚 烧 法 两 种 普 通 直 接 焚 烧 法 是 利 用 燃 气 或 燃 油 等 辅 助 燃 料 燃 烧, 将 混 合 气 体 加 热, 使 有 害 物 质 在 高 温 作 用 下 分 解 为 无 害 物 质 直 接 燃 烧 法 在 适 当 温 度 和 保 留 时 间 条 件 下, 可 以 达 到 99% 的 热 处 理 效 率, 但 多 数 情 况 下, 有 机 物 浓 度 较 低, 不 足 以 在 没 有 辅 助 燃 料 时 燃 烧 燃 烧 的 效 果 主 要 取 决 于 燃 烧 的 温 度 停 留 时 间 废 气 在 燃 烧 炉 内 的 湍 流 度 根 据 待 燃 烧 气 体 的 组 分 热 值 燃 点 腐 蚀 性 等 理 化 特 性 选 择 炉 型 和 燃 烧 参 数 这 种 方 法 工 艺 简 单 投 资 较 小, 适 合 处 理 高 浓 度 小 风 量 的 有 机 废 气, 但 对 安 全 技 术 操 作 水 平 要 求 较 高 焚 烧 法 适 用 于 处 理 成 分 复 杂 高 浓 度 的 VOCs 气 体, 在 处 理 石 化 工 艺 废 气 油 漆 生 产 过 程 的 废 气 木 材 干 馏 废 气 印 刷 废 气 及 制 药 废 气 等 方 面 具 有 广 阔 的 应 用 前 景 直 接 燃 烧 法 具 有 处 理 效 率 高 处 理 彻 底 等 优 点, 但 若 废 气 含 有 Cl S N 等 元 素, 采 用 直 接 燃 烧 法 会 产 生 HCl SOx NOx 等 有 害 气 体, 造 成 二 次 污 染 此 外, 采 用 直 接 燃 烧 法 时 要 注 意 过 程 余 热 利 用 气 体 对 燃 烧 炉 的 腐 蚀 以 及 烟 气 的 二 次 污 染 等 问 题 图 4-4 直 接 催 化 燃 烧 法 处 理 含 苯 类 有 机 废 气 净 化 处 理 流 程 蓄 热 式 焚 烧 法 通 过 蓄 热 陶 瓷 来 加 热 生 产 时 排 出 的 有 机 废 气, 使 其 温 度 迅 速 提 升, 再 经 过 炉 膛 加 热, 使 温 度 达 到 680~1000, 有 机 废 气 中 的 VOCs 在 高 温 下 直 接 分 解 成 二 氧 化 碳 和 水 蒸 气, 形 成 无 味 的 高 温 烟 气, 然 后 流 经 温 度 低 的 蓄 热 陶 瓷, 大 量 热 能 即 从 烟 气 中 转 移 至 蓄 热 体, 用 来 加 热 下 一 次 待 分 解 的 有 机 废 气, 而 高 温 烟 气 的 自 身 温 度 大 幅 度 下 降, 再 经 过 热 回 收 系 统 和 其 他 介 质 发 生 热 交 换, 烟 气 温 度 进 一 步 降 低, 最 后 排 至 室 外 排 出 的 有 机 废 气 浓 度 较 大 时, 蓄 热 陶 瓷 中 的 部 分 热 量 可 回 用 到 生 产 线 的 烘 箱 同 时 从 蓄 热 陶 瓷 中 排 出 处 理 后 的 气 体, 可 通 过 热 交 换 器 预 热 新 鲜 空 气, 再 把 预 热 后 的 气 体 送 到 烘 箱, 这 样 可 大 大 降 低 加 热 烘 箱 的 能 耗, 为 软 包 装 凹 印 企 业 创 造 了 很 大 的 经 济 效 益, 真 正 实 现 了 节 能 减 排, 值 得 大 力 推 广 蓄 热 式 焚 烧 法 的 优 点 有 运 行 费 用 低 处 理 效 率 高 不 会 发 生 催 化 剂 中 毒 现 象 等, 因 此 国 际 上 较 先 22

27 进 VOCs 处 理 技 术 多 采 用 这 种 方 法 图 4-5 RTO 示 意 图 及 工 作 原 理 催 化 反 应 燃 烧 法 催 化 反 应 燃 烧 法 是 把 加 热 后 的 有 机 废 气 经 催 化 反 应 燃 烧, 转 化 成 无 害 无 臭 的 二 氧 化 碳 和 水 这 种 方 法 起 燃 温 度 低 节 能 净 化 率 高 操 作 方 便 占 地 面 积 少 投 资 较 小, 适 合 处 理 高 温 或 高 浓 度 的 有 机 废 气 处 理 后 的 气 体 同 样 可 通 过 热 交 换 器 预 热 新 鲜 空 气, 再 把 预 热 后 的 气 体 送 到 烘 箱, 可 大 大 减 少 加 热 烘 箱 的 能 耗, 实 现 节 能 减 排 但 催 化 剂 有 一 定 使 用 寿 命, 过 期 要 更 换, 硫 铅 等 元 素 会 引 起 中 毒, 高 温 会 使 催 化 剂 失 效, 这 些 都 使 催 化 反 应 燃 烧 法 受 到 一 定 的 局 限 图 4-6 催 化 燃 烧 设 备 示 意 图 表 4-1 将 以 上 几 种 燃 烧 处 理 方 法 的 适 用 范 围 处 理 效 率 以 及 投 资 情 况 进 行 了 比 较 表 4-1 几 种 燃 烧 法 技 术 比 较 项 目 直 接 燃 烧 法 催 化 燃 烧 法 蓄 热 燃 烧 法 浓 缩 + 燃 烧 法 处 理 方 法 直 接 燃 烧, 操 作 温 度 650~760 低 温 催 化 接 触 氧 化 法, 操 作 温 度 300~400 燃 烧 室 中 产 生 的 热 用 热 交 换 器 储 存, 操 作 温 度 先 吸 附 富 集 废 气 中 的 VOCs, 后 进 行 解 析 富 氧 燃 23

28 项 目 直 接 燃 烧 法 催 化 燃 烧 法 蓄 热 燃 烧 法 浓 缩 + 燃 烧 法 800~900 烧 适 用 浓 度 10,000~20, 000ppmC 3,500~20,000 ppmc 3,500~20,000 ppmc 700~7,000 ppmc 处 理 效 率 98~99% 以 上 9599% 以 上 9599% 以 上 80~95% 以 上 装 置 尺 寸 中 中 中 大 设 备 重 量 小 中 中 ~ 大 中 ~ 大 初 期 投 资 小 中 大 大 热 回 收 率 50~65% 以 上 50~65% 以 上 85~95% 以 上 50~95% 以 上 燃 料 消 耗 大 小 ~ 中 小 小 电 量 消 耗 小 中 大 中 (4) 等 离 子 体 净 化 技 术 等 离 子 体 是 由 大 量 正 负 带 电 粒 子 和 中 性 粒 子 组 成 并 表 现 出 集 体 行 为 的 一 种 准 中 性 气 体 等 离 子 体 可 分 为 热 力 学 平 衡 状 态 等 离 子 体 和 非 热 力 学 平 衡 状 态 等 离 子 体 非 平 衡 态 等 离 子 体 又 可 称 为 低 温 等 离 子 体, 一 般 气 体 放 电 产 生 的 等 离 子 体 属 于 这 一 类 型 等 离 子 体 反 应 过 程 中 能 量 的 传 递 大 致 如 下 : 1) 电 场 + 电 子 高 能 电 子 2) 高 能 电 子 + 分 子 ( 或 原 子 ) 活 性 基 团 3) 活 性 基 团 + 分 子 ( 或 原 子 ) 生 成 物 + 热 4) 活 性 基 团 + 活 性 基 团 生 成 物 + 热 从 以 上 过 程 可 以 看 出, 电 子 先 从 电 场 获 得 能 量, 通 过 激 发 或 电 离 将 能 量 转 移 到 分 子 或 原 子 中 去, 那 些 获 得 能 量 的 分 子 或 原 子 被 激 发, 同 时 有 部 分 分 子 被 电 离, 从 而 成 为 活 性 基 团 然 后 这 些 活 性 基 团 与 分 子 或 原 子 活 性 基 团 与 活 性 基 团 之 间 相 互 碰 撞 后 生 成 稳 定 产 物 和 热 另 外, 高 能 电 子 也 能 被 卤 素 和 氧 气 等 电 子 亲 和 力 较 强 的 物 质 俘 获, 成 为 负 离 子 这 类 负 离 子 具 有 很 好 的 化 学 活 性, 在 化 学 反 应 中 起 着 重 要 的 作 用 低 温 等 离 子 技 术 在 废 气 处 理 方 面 的 效 果 良 好, 无 论 是 实 际 运 用 还 是 试 验 研 究 都 非 常 广 泛 相 比 之 下, 低 温 等 离 子 体 技 术 在 废 水 处 理 中 的 应 用 还 仅 处 于 试 验 研 究 阶 段, 但 是 已 经 成 为 VOCs 治 理 研 究 领 域 的 前 沿 热 点 课 题 与 其 他 传 统 方 法 相 比 有 许 多 优 点 :(1) 可 在 常 温 常 压 下 操 作 ;(2) 工 艺 流 程 简 单, 运 行 费 用 低 ;(3) 对 VOCs 的 去 除 率 高, 对 VOCs 的 适 应 性 强 ;(4) 运 行 管 理 比 较 方 便 4.4 集 装 箱 制 造 业 废 气 处 理 分 析 与 案 例 集 装 箱 制 造 业 是 典 型 的 高 消 耗 高 污 染 的 产 业, 集 装 箱 制 造 业 有 机 废 气 排 放 具 有 典 型 的 大 风 量 24

29 低 浓 度 的 特 点, 其 产 生 的 有 害 物 质 主 要 是 甲 苯 二 甲 苯 等, 有 害 物 质 含 量 低 总 量 大, 主 要 漆 房 流 量 在 10 万 ~12 万 m3/h 以 上,, 治 理 难 度 较 大 (1) 固 定 床 活 性 炭 吸 附 热 风 脱 附 催 化 燃 烧 工 艺 从 近 年 来 集 装 箱 制 造 厂 有 机 废 气 的 工 程 实 践 看, 吸 附 催 化 燃 烧 法 具 有 较 好 的 技 术 经 济 适 用 性, 能 适 应 集 装 箱 制 造 厂 有 机 废 气 的 大 风 量 低 浓 度 的 特 点 吸 附 催 化 燃 烧 法 采 用 的 活 性 炭 吸 附 热 风 脱 附 催 化 燃 烧 余 热 利 用 这 一 工 艺 路 线, 既 可 通 过 解 析 浓 缩 方 法 解 决 因 初 始 浓 度 较 低 而 燃 烧 热 量 不 够 的 问 题, 又 可 通 过 余 热 回 收 降 低 运 行 成 本 近 年 来 该 工 艺 路 线 已 广 泛 应 用 于 集 装 箱 制 造 业 的 油 漆 废 气 治 理 中, 使 用 该 工 艺 的 治 理 工 程 占 据 大 多 数 的 市 场 份 额 中 集 集 团 所 属 的 青 岛 中 集 集 装 箱 制 造 有 限 公 司 上 海 中 集 宝 伟 工 业 有 限 公 司 等 多 家 公 司 均 已 采 用 固 定 床 活 性 炭 吸 附 热 风 脱 附 催 化 燃 烧 工 艺 治 理 油 漆 有 机 废 气, 并 已 通 过 环 保 监 测 这 类 净 化 设 备 有 以 下 特 点 有 : 漆 雾 处 理 采 用 填 料 洗 涤 + 纤 维 过 滤, 净 化 彻 底, 对 活 性 炭 使 用 寿 命 影 响 小 ; 催 化 燃 烧 稳 定, 燃 烧 周 期 5~6 h, 基 本 上 维 持 自 燃, 电 加 热 器 用 电 量 少 ; 净 化 效 果 稳 定 经 多 次 环 保 验 收 监 测 及 许 多 次 的 内 部 监 测, 排 放 浓 度 稳 定 达 标 ; 采 用 PLC 自 动 控 制, 余 热 回 收 系 统, 地 坑 式 预 处 理 装 置 等, 设 施 的 运 行 成 本 占 地 面 积 操 作 简 便 等 性 能 指 标 均 有 明 显 改 善 这 些 治 理 工 程 实 施 后, 均 取 得 较 好 的 社 会 效 益 和 经 济 效 益 近 年 来, 广 大 科 研 工 作 者 们 进 行 了 深 入 广 泛 的 研 究, 取 得 了 一 些 科 研 成 果, 包 括 : 对 于 集 装 箱 制 造 业 的 油 漆 废 气, 固 定 床 活 性 炭 吸 附 热 风 脱 附 催 化 燃 烧 工 艺 具 有 较 好 的 技 术 经 济 适 用 性, 能 适 应 集 装 箱 制 造 厂 有 机 废 气 的 大 风 量 低 浓 度 的 特 点, 因 而 在 集 装 箱 制 造 业 油 漆 废 气 治 理 领 域 得 到 了 广 泛 应 用 集 装 箱 制 造 业 油 漆 废 气 的 漆 雾 处 理 是 治 理 工 程 成 败 的 关 键, 必 须 重 点 解 决 催 化 燃 烧 余 热 的 利 用 是 集 装 箱 制 造 厂 家 关 注 的 重 点 和 今 后 治 理 技 术 发 展 的 方 向 (2) 活 性 炭 吸 附 水 蒸 气 风 脱 附 溶 剂 回 收 工 艺 调 研 显 示, 我 省 某 集 装 箱 制 造 厂 采 用 活 性 炭 吸 附 蒸 汽 脱 附 溶 剂 回 收 工 艺 对 集 装 箱 涂 装 生 产 过 程 中 的 有 机 溶 剂 进 行 处 理 和 回 收, 设 计 溶 剂 回 收 率 可 达 90%, 取 得 了 良 好 的 经 济 效 益 该 工 艺 原 理 是 : 漆 房 排 出 的 含 有 有 机 溶 剂 的 废 气 由 排 风 机 送 入 风 管, 进 入 回 收 系 统, 通 过 系 统 进 行 过 滤 冷 却 等 预 处 理 后, 废 气 温 度 达 35 左 右 系 统 采 用 专 门 设 计 的 过 滤 器, 去 除 了 废 气 中 大 部 分 有 害 活 性 炭 的 物 质 之 后, 废 气 由 高 压 离 心 风 机 抽 送 进 入 复 合 炭 床 吸 附 罐 内, 有 机 废 气 在 通 过 吸 附 罐 的 活 性 炭 层 时, 溶 剂 分 子 被 具 有 高 比 表 面 积 高 选 择 吸 附 性 的 活 性 炭 所 吸 附, 进 而 附 着 在 活 性 炭 缝 隙 中, 出 吸 附 罐 的 气 体 为 净 化 气, 直 接 排 入 大 气 吸 附 罐 吸 附 一 定 时 间, 活 性 炭 吸 附 至 饱 和 后, 系 统 自 动 通 入 水 蒸 汽 脱 附 从 活 性 炭 表 面 脱 附 下 来 的 有 机 溶 剂 和 水 蒸 汽 进 入 冷 却 器 冷 却 成 液 体 后, 混 合 液 体 进 入 自 动 分 离 器 自 动 分 离, 分 离 后 的 溶 剂 为 喷 漆 所 用 的 溶 剂 的 混 合 液 体 25

30 5. 国 内 外 集 装 箱 制 造 业 VOCs 控 制 相 关 标 准 研 究 5.1 美 国 美 国 于 20 世 纪 50 年 代 开 始 发 展 集 装 箱 制 造 业, 但 由 于 经 济 和 物 流 的 原 因, 不 久 其 生 产 中 心 转 移 到 欧 洲 1955 年, 美 国 颁 布 空 气 污 染 控 制 法, 是 当 时 美 国 大 气 污 染 防 治 的 主 要 法 律 依 据 由 于 集 装 箱 生 产 量 较 少, 美 国 并 没 有 针 对 集 装 箱 制 造 业 制 订 独 立 的 VOCs 排 放 标 准, 但 在 美 国 EPA 2004 年 1 月 2 日 发 布 的 有 害 空 气 污 染 物 国 家 排 放 标 准 : 金 属 部 件 及 产 品 的 表 面 涂 装 标 准 子 类 别 中 包 含 各 类 金 属 容 器 表 面 涂 装, 包 括 船 运 集 装 箱 等 标 准 中 规 定 HAP 的 主 要 来 源 指 任 何 单 个 HAP 排 放 量 超 过 10 吨 / 年 或 总 HAP 排 放 量 超 过 25 吨 / 年 的 排 放 源 标 准 包 括 5 个 类 别 : 一 般 性 涂 装, 高 性 能 涂 装, 磁 铁 线 涂 装, 橡 胶 - 金 属 涂 装 及 极 端 性 能 含 氟 聚 合 物 涂 装 其 中, 一 般 性 涂 装 包 括 除 其 它 4 类 以 外 的 所 有 金 属 部 件 及 产 品 的 表 面 涂 装 操 作, 包 括 金 属 容 器 类, 如 船 运 集 装 箱 等 以 及 其 它 运 输 类 设 备 及 部 件 金 属 表 面 涂 装 隶 属 于 固 定 污 染 源, 标 准 中 要 求 以 最 佳 可 行 性 控 制 技 术 控 制 新 源 及 现 役 源, 标 准 中 控 制 的 污 染 物 主 要 有 甲 苯 二 甲 苯 甲 基 乙 基 酮 苯 酚 甲 酚 酸 乙 二 醇 酯 苯 乙 烯 甲 基 异 丁 基 酮 及 乙 基 苯, 这 些 化 合 物 占 HAP 排 放 总 量 约 90% 主 要 产 生 污 染 物 的 操 作 包 括 涂 料 的 应 用 干 燥 固 化 及 清 洗 操 作 另 外, 涂 料 的 混 合 储 存 及 废 弃 物 的 处 理 也 会 排 放 少 量 污 染 物 标 准 实 施 后 预 计 可 降 低 此 类 污 染 源 排 放 总 量 约 48% 该 标 准 以 2004 年 1 月 2 日 为 时 段 对 金 属 部 件 及 产 品 的 表 面 涂 料 排 放 限 值 进 行 时 段 划 分, 其 中 规 定 既 存 污 染 源 及 新 源 排 放 限 制 如 表 5-1 所 示, 各 类 污 染 源 排 放 限 值 以 单 位 固 体 涂 料 的 体 积 中 有 机 HAP 年 排 放 量 表 示 表 5-1 既 存 污 染 源 及 新 源 金 属 部 件 及 产 品 的 表 面 涂 装 排 放 限 值 排 放 限 值 (kg HAP/L 固 体 涂 料 ) 涂 装 类 型 既 存 源 新 源 一 般 性 涂 装 高 性 能 涂 装 磁 铁 线 涂 装 橡 胶 - 金 属 涂 装 极 端 性 能 含 氟 聚 合 物 涂 装 除 对 金 属 产 品 表 面 涂 装 行 业 污 染 物 的 排 放 量 进 行 排 放 限 值 外, 标 准 中 还 规 定 了 表 面 涂 装 行 业 采 用 不 同 大 气 污 染 控 制 技 术 所 需 达 到 的 控 制 效 率, 即 污 染 物 排 放 的 操 作 限 值 为 证 明 不 同 控 制 技 术 已 经 达 到 标 准 规 定 的 操 作 限 值 要 求, 需 根 据 各 控 制 技 术 特 点, 测 定 相 应 参 数, 各 参 数 确 定 方 法 在 标 准 中 已 明 确 提 出 : 若 企 业 应 用 捕 获 系 统 及 附 加 控 制 设 备, 可 直 接 应 用 标 准 中 规 定 的 由 系 统 的 最 初 性 能 测 试 之 后 确 定 具 26

31 体 地 点 的 参 数 限 制 的 操 作 限 值 ; 若 应 用 热 氧 化 剂, 需 监 测 催 化 床 前 后 的 燃 烧 温 度 或 具 体 地 点 的 催 化 氧 化 剂 检 查 及 维 护 工 具 的 燃 烧 温 度 参 数, 以 确 定 其 控 制 技 术 达 到 标 准 规 定 的 操 作 限 值 要 求 ; 若 应 用 活 性 炭 吸 附 剂, 需 监 测 碳 床 的 温 度 及 蒸 气 量 参 数 ; 若 应 用 冷 凝 器, 需 监 测 冷 凝 器 出 口 气 体 温 度 参 数 ; 若 应 用 浓 缩 器, 需 监 测 去 解 吸 气 流 流 出 的 温 度 及 压 力 参 数 2008 年 3 月 24 日, 美 国 EPA 颁 布 了 喷 雾 涂 料 VOCs 国 家 排 放 标 准 的 直 接 法 规 及 相 关 提 案, 并 于 11 月 颁 布 修 订 后 的 直 接 最 终 标 准, 于 2008 年 12 月 29 日 进 一 步 修 订 标 准 于 2009 年 1 月 1 日 起 开 始 执 行, 标 准 包 括 各 种 类 别 的 涂 料 制 造, 包 括 环 氧 树 脂 涂 料 等 与 有 害 空 气 污 染 物 国 家 排 放 标 准 : 金 属 部 件 及 产 品 的 表 面 涂 装 不 同, 该 标 准 主 要 针 对 气 溶 胶 喷 涂 涂 料 在 喷 涂 过 程 中 VOCs 反 应 产 生 O 3 的 环 境 空 气 污 染 问 题, 规 定 了 关 于 气 雾 喷 涂 种 类 ( 气 溶 胶 喷 涂 涂 料 ) 基 于 反 应 性 的 国 家 排 放 标 准 标 准 中 明 确 规 定 了 6 种 一 般 性 涂 料 及 30 种 专 门 涂 料 的 反 应 性 控 制 限 值, 具 体 表 示 为 单 位 克 数 产 品 中 可 能 反 应 生 成 O 3 克 数, 每 种 VOCs 组 分 具 体 的 反 应 性 数 据 也 在 标 准 中 给 出, 各 类 型 涂 料 的 反 应 性 限 值 如 表 5-2 所 示 表 5-2 各 类 型 涂 料 的 反 应 性 限 值 涂 装 类 型 反 应 性 限 值 (g O 3/g 产 品 ) 清 洁 涂 料 1.50 平 光 涂 料 1.20 荧 光 涂 料 1.75 金 属 涂 料 1.90 非 平 光 涂 料 1.40 底 漆 1.20 地 面 交 通 / 标 记 1.20 艺 术 类 固 定 剂 1.80 汽 车 车 身 底 漆 1.55 汽 车 缓 冲 器 及 维 修 产 品 1.75 航 空 或 海 洋 业 底 漆 2.00 航 空 螺 旋 浆 涂 料 2.50 抗 腐 蚀 铜 类 涂 料 1.80 准 确 匹 配 - 引 擎 搪 瓷 1.70 准 确 匹 配 - 汽 车 1.50 准 确 匹 配 - 工 业 2.05 植 物 喷 雾 剂 1.70 玻 璃 涂 料 1.40 高 温 涂 料 1.85 工 艺 涂 料, 搪 瓷 1.45 工 艺 涂 料, 漆 2.70 工 艺 涂 料, 清 洁 或 金 属 1.60 海 洋 圆 材 清 漆

32 涂 装 类 型 反 应 性 限 值 (g O 3/g 产 品 ) 照 片 涂 料 1.00 娱 乐 工 艺 底 漆, 表 面 或 内 层 漆 1.05 娱 乐 工 艺 表 面 涂 料 0.60 聚 烯 烃 粘 附 催 化 剂 2.50 虫 漆 密 封 材 料, 清 洁 1.00 虫 漆 密 封 材 料, 着 色 0.95 防 滑 涂 料 2.45 喷 洒 / 多 色 涂 料 1.05 乙 烯 基 / 布 / 皮 革 / 聚 碳 酸 酯 涂 料 1.55 织 物 / 布 料 涂 料 0.85 焊 接 底 漆 1.00 木 质 材 料 着 色 剂 1.40 木 质 材 料 修 复 涂 料 欧 洲 欧 盟 理 事 会 1996 年 颁 布 的 综 合 污 染 防 控 指 令 (1996/61/EC) 和 1999 年 颁 布 的 溶 剂 指 令 (1999/13/EC) 对 相 关 工 业 活 动 中 挥 发 性 有 机 物 做 出 了 排 放 限 制 要 求 2014 年 1 月 7 日 起, 工 业 排 放 指 令 (2010/75/EU) 开 始 实 施 生 效, 综 合 污 染 防 控 指 令 被 取 代 这 一 指 令 是 将 7 个 已 经 存 在 的 指 令 重 组, 旨 在 通 过 降 低 整 个 欧 盟 的 工 业 有 害 污 染 物 排 放 此 指 令 附 件 I 中 列 出 了 需 获 得 综 合 许 可 证 所 有 工 业 设 备, 其 中 包 括 应 用 有 机 溶 剂 且 有 机 溶 剂 消 耗 量 超 过 150 kg/h 或 200 吨 每 年 的 表 面 涂 装 过 程 表 面 涂 装 的 具 体 范 围 也 已 经 做 了 具 体 的 规 定, 其 中 包 括 金 属 表 面 涂 装, 表 5-3 列 出 了 2010/75/EU 指 令 中 相 关 金 属 表 面 涂 装 挥 发 性 有 机 物 的 排 放 限 值 要 求 工 业 活 动 ( 每 年 溶 剂 消 费 量 吨 / 年 ) 其 他 涂 装, 包 括 金 属 涂 装 (> 5) 表 /75/EU 指 令 ( 仅 摘 录 金 属 表 面 涂 装 部 分 ) 逃 逸 溶 剂 限 废 气 中 挥 发 性 有 值 ( 投 入 使 溶 剂 消 费 限 值 机 物 排 放 限 值 用 溶 剂 的 百 ( 吨 / 年 ) (mg C/Nm 3 ) 分 数 ) 备 注 新 建 已 有 (1) 排 放 限 值 应 用 于 已 经 包 括 (1) 25 的 涂 装 应 用 及 烘 干 过 程 操 作 条 件 >15 50/75(2)( 3) 20 (2) 第 一 个 排 放 限 值 应 用 于 烘 干 操 作, 第 二 个 应 用 于 涂 装 应 用 操 作 5.3 日 本 为 全 面 防 止 大 气 污 染, 日 本 于 1968 年 颁 布 大 气 污 染 防 止 法, 但 此 法 颁 布 后 并 没 有 改 变 日 本 的 28

33 大 气 污 染 情 况, 在 民 众 的 压 力 下, 法 案 于 70 年 代 被 大 幅 修 改, 增 加 了 各 级 政 府 对 大 气 污 染 的 违 反 者 的 处 罚 权 利, 从 而 对 污 染 大 气 环 境 的 活 动 有 所 限 制 2004 年 7 月, 日 本 大 气 环 境 部 挥 发 性 有 机 物 排 放 控 制 技 术 委 员 会 召 开 第 一 次 委 员 会, 形 成 意 见 稿, 其 中 对 涂 装 的 干 燥 设 备 清 洗 设 备 等 的 规 模 条 件 排 放 标 准 做 了 初 步 规 定 并 于 2005 年 2 月 向 公 众 咨 询 关 于 挥 发 性 有 机 物 排 放 控 制 制 度 的 修 改 意 见, 根 据 企 业 自 愿 努 力 消 减 量 情 况, 在 同 年 3 月 做 出 报 告 书, 对 6 大 设 施 类 型 进 行 规 定, 对 用 于 涂 料 的 烘 干 设 备 分 行 业 细 化 排 放 标 准 挥 发 性 有 机 物 排 放 控 制 制 度 于 2006 年 6 月 开 始 实 施 为 共 同 推 进 实 施 VOC 的 排 放 规 定 和 企 业 的 自 主 处 理 能 力,VOCs 排 放 规 定 中 设 定 了 不 同 排 放 设 施 各 规 模 条 件 下 的 排 放 标 准, 如 表 5-4 所 示 表 5-4 规 制 对 象 挥 发 性 有 机 物 (VOCs) 排 出 设 施 及 排 放 标 准 挥 发 性 有 机 物 排 出 设 施 规 模 条 件 排 放 标 准 (ppmc) 挥 发 性 有 机 物 溶 剂 化 学 产 品 制 造 干 燥 设 施 风 机 送 风 能 力 3,000 m 3 /h 以 上 600 现 有 700 汽 车 制 造 涂 装 设 施 ( 喷 涂 ) 风 机 排 风 能 力 100,000 m 3 /h 以 上 新 设 400 其 他 700 用 于 涂 装 的 烘 干 设 木 材 及 木 制 品 ( 含 家 备 ( 除 电 镀 涂 层 和 喷 具 ) 的 制 造 风 机 送 风 能 力 10,000 m 3 /h 以 上 1,000 涂 ) 其 他 600 印 刷 电 路 覆 铜 层 压 板 合 成 树 脂 层 容 器 包 装 粘 合 带 及 片 材 粘 合 剂 的 干 燥 设 施 风 机 送 风 能 力 5,000 m 3 /h 以 上 1,400 粘 合 烘 干 设 备 ( 木 材 及 木 制 品 制 造 的 烘 干 设 施 和 下 栏 所 述 设 施 除 外 ) 风 机 送 风 能 力 15,000 m 3 /h 以 上 1,400 工 业 产 品 清 洗 设 施 ( 清 洁 和 干 燥 设 施 ) 与 空 气 接 触 面 积 5 m 2 以 上 的 清 洗 剂 400 ( 法 律 第 2 条 法 令 第 2 条 第 3 项 条 例 别 表 第 5-3 条 第 2 点 规 则 第 15 条 第 2 点 別 表 第 5 条 第 2 点 ) ppmc 是 指 排 放 浓 度 的 单 位 现 有 设 施 排 放 标 准 于 2010 年 3 月 31 日 为 止 不 适 用 5.4 香 港 香 港 特 区 政 府 于 2007 年 颁 布 实 施 了 空 气 污 染 管 制 ( 挥 发 性 有 机 物 ) 规 例 ( 下 称 规 例 ), 此 规 例 禁 止 输 入 香 港 及 在 香 港 生 产 挥 发 性 有 机 物 含 量 超 过 规 例 所 订 明 限 制 的 受 规 管 产 品, 以 控 制 受 规 管 产 品 排 放 挥 发 性 有 机 物 该 规 例 在 第 一 阶 段 分 期 管 制 51 类 建 筑 涂 料 7 类 印 墨 及 6 大 种 类 指 定 消 费 品 ( 包 括 空 气 清 新 剂 喷 发 胶 多 用 途 润 滑 剂 地 蜡 清 除 剂 除 虫 剂 和 驱 虫 剂 ) 的 挥 发 性 有 机 物 含 量 ( 自 2007 年 4 月 1 日 起 分 期 生 效 ) 该 规 例 于 2009 年 10 月 进 行 修 订 后, 以 于 第 二 阶 段 扩 大 了 其 管 制 的 范 围, 包 括 14 类 汽 车 修 补 漆 36 类 船 只 游 乐 船 只 漆 料 / 涂 料 和 47 类 黏 合 剂 及 密 封 剂, 并 于 2010 年 1 月 1 日 至 2012 年 4 月 1 日 分 期 生 效 规 例 中 相 关 工 业 涂 装 类 涂 料 的 挥 发 性 有 机 物 含 量 的 最 高 限 值 如 表 29

34 5-5 所 示 表 5-5 相 关 涂 料 挥 发 性 有 机 物 含 量 的 最 高 限 值 油 漆 名 称 挥 发 性 有 机 物 含 量 的 最 高 限 值 (g/l) 预 处 理 底 漆 550 防 锈 底 漆 700 富 锌 工 业 保 养 底 漆 250 快 干 底 漆 封 固 底 剂 及 中 层 底 漆 200 沥 青 涂 料 物 料 台 湾 台 湾 在 VOCs 排 放 的 控 制 管 理 上 采 取 了 行 政 管 制 措 施, 建 立 了 排 污 申 报 制 度, 实 行 了 VOCs 排 放 分 级 收 费 制 度, 并 辅 助 以 经 济 奖 惩 手 段, 使 其 VOCs 排 放 得 到 了 显 著 控 制 目 前, 台 湾 没 有 针 对 集 装 箱 制 造 业 制 订 独 立 的 VOCs 排 放 标 准 集 装 箱 制 造 业 的 大 气 污 染 物 排 放 限 值 目 前 按 照 2013 年 4 月 颁 布 的 固 定 污 染 源 空 气 污 染 物 排 放 标 准 的 规 定 执 行, 其 中 针 对 VOCs 的 污 染 物 有 12 种, 表 5-6 列 出 了 相 关 的 排 放 限 值 标 准 表 5-6 相 关 污 染 物 排 放 标 准 空 气 排 放 标 准 换 算 常 数 污 染 物 排 放 管 道 周 界 a 1 a 2 备 注 硫 醇 按 相 关 条 例 计 算 0.01 ppm / 硫 化 甲 基 按 相 关 条 例 计 算 0.2 ppm / 二 硫 化 甲 基 按 相 关 条 例 计 算 0.1 ppm / 一 甲 基 胺 按 相 关 条 例 计 算 0.02 ppm / 二 甲 基 胺 按 相 关 条 例 计 算 0.02 ppm / 三 甲 基 胺 按 相 关 条 例 计 算 0.02 ppm / 二 硫 化 碳 按 相 关 条 例 计 算 0.4 ppm / 甲 醛 按 相 关 条 例 计 算 0.2 ppm 苯 按 相 关 条 例 计 算 0.5 ppm 甲 苯 按 相 关 条 例 计 算 2 ppm 二 甲 苯 按 相 关 条 例 计 算 2 ppm 其 他 空 气 污 染 物 ( 包 括 多 种 按 相 关 条 例 计 算 A/ A A VOCs) C1 C2 C3 为 苯 甲 苯 二 甲 苯 之 实 测 浓 度 S1 S2 S3 为 苯 甲 苯 二 甲 苯 之 边 界 浓 度 A: 表 2-17 表 列 物 质 容 许 浓 度 标 准, 单 位 为 mg/m 3 30

35 空 气 排 放 标 准 换 算 常 数 备 注 污 染 物 排 放 管 道 周 界 a 1 a 2 注 : (1) 一 低 排 放 管 道, 即 h 6m ( 公 尺 ) 时 : q = a 2 b 2 b : 污 染 源 之 排 放 管 道 口 至 该 污 染 源 周 界 之 最 短 水 平 距 離, 其 单 位 为 m( 公 尺 ) 二 较 高 排 放 管 道, 即 h > 6 m 时 : 1. b 5 ( h - 6 ) q = a 2 b ' 2 b ' : 污 染 源 之 排 放 管 道 口 至 该 污 染 源 周 界 在 线 垂 直 高 度,6m( 公 尺 ) 处 之 最 短 距 離, 其 单 位 为 m ( 公 尺 ) 2.b < 5 ( h - 6 ) q = a 2 b " 2 b" : 以 污 染 源 之 排 放 管 道 口 中 心 为 顶 点 向 下 十 二 度 俯 角 所 形 成 之 圆 锥 与 他 人 建 筑 物 ( 无 人 留 守 之 仓 库 除 外 ) 相 交 时, 自 该 排 放 管 道 口 中 心 至 该 建 筑 物 之 最 短 距 離, 其 单 位 为 m 3. b < 5 ( h -6) 且 无 前 述 之 状 况, 即 污 染 源 距 离 建 筑 物 甚 远 或 建 筑 物 低 于 6 m( 公 尺 ), 致 以 污 染 源 之 排 放 管 道 口 中 心 为 顶 点 向 下 十 二 度 俯 角 所 形 成 之 圆 锥 与 他 人 建 筑 物 并 无 相 交 时 : q = a (h-6) 2 (2)b 值 的 计 算 方 法 图 示 : 台 湾 行 政 院 环 境 保 护 署 于 2007 年 2 月 16 日 发 文 ( 发 文 字 号 : 环 署 空 字 第 A 号 ), 依 据 空 气 污 染 防 治 费 收 费 办 法 第 十 条 第 一 项 第 三 款 第 四 款, 制 订 公 私 场 所 固 定 污 染 源 申 报 空 气 污 染 防 治 费 之 挥 发 性 有 机 物 之 行 业 制 成 排 放 系 数 操 作 单 元 ( 含 设 备 元 件 ) 排 放 系 数 控 制 效 率 及 其 他 计 量 规 定, 金 属 表 面 涂 装 行 业 制 成 排 放 系 数 如 表 2-7 所 示 表 5-7 台 湾 行 业 制 程 排 放 系 数 行 业 表 面 涂 装 业 及 其 他 具 有 下 列 制 造 程 序 之 行 业 制 程 金 属 表 面 涂 装 程 序 系 数 单 位 排 放 强 度 ( 公 斤 ) 估 算 基 础 原 ( 物 ) 料 量 或 产 品 产 量 单 位 油 性 涂 料 用 量 公 吨 备 注 稀 释 用 溶 剂 不 列 入 估 算 基 础 31

36 5.6 小 结 针 对 集 装 箱 制 造 过 程 中 可 能 产 生 的 大 气 污 染 问 题, 世 界 各 国 均 采 用 与 工 业 涂 装 相 关 的 控 制 限 值 控 制 技 术 等 相 关 法 规 规 例 或 标 准 进 行 污 染 控 制 各 国 和 地 区 在 控 制 形 式 控 制 指 标 限 值 制 订 等 方 面 均 各 有 特 点 (1) 美 国 和 香 港 地 区 规 定 了 涂 料 中 VOCs 含 量 限 值, 但 表 述 形 式 有 所 差 异 美 国 喷 雾 涂 料 VOCs 国 家 排 放 标 准 标 准 中 规 定 了 6 种 一 般 性 涂 料 及 30 种 专 门 涂 料 的 反 应 性 控 制 限 值, 具 体 表 示 为 单 位 克 数 产 品 中 可 能 反 应 生 成 O 3 克 数 ; 香 港 地 区 在 空 气 污 染 管 制 ( 挥 发 性 有 机 物 ) 规 例 中 规 定 了 51 类 建 筑 涂 料 和 36 类 船 只 游 乐 船 只 漆 料 / 涂 料 的 VOCs 的 含 量 限 值 要 求, 以 单 位 产 品 中 VOCs 的 最 高 允 许 含 量 的 绝 对 值 表 达 含 量 限 值, 考 虑 到 集 装 箱 制 造 与 建 筑 及 船 只 游 乐 船 只 等 所 用 工 业 涂 料 有 一 定 相 似 性, 可 作 为 本 标 准 集 装 箱 涂 料 挥 发 性 有 机 物 含 量 限 值 参 考 (2) 各 国 和 地 区 的 关 于 集 装 箱 大 气 污 染 污 染 控 制 的 各 有 特 点 美 国 在 有 害 空 气 污 染 物 国 家 排 放 标 准 : 金 属 部 件 及 产 品 的 表 面 涂 装 标 准 中 以 既 存 污 染 源 及 新 源 以 单 位 固 体 涂 料 的 体 积 中 有 机 HAP 年 排 放 量 为 排 放 限 值 规 定 ; 欧 盟 根 据 涂 装 行 业 年 有 机 溶 剂 消 费 量 不 同, 制 订 了 等 级 化 的 废 气 VOCs 排 放 浓 度 限 值 及 总 溶 剂 逃 逸 限 值 ; 日 本 针 对 涂 装 行 业 相 关 的 VOCs 排 放 设 施 制 订 了 总 VOCs 的 排 放 基 准 32

37 6. 标 准 主 要 技 术 内 容 6.1 标 准 适 用 范 围 本 标 准 规 定 了 集 装 箱 制 造 涂 装 生 产 线 单 位 涂 装 面 积 的 挥 发 性 有 机 物 (Volatile Organic Compounds, 简 称 VOCs) 排 放 限 值 工 艺 过 程 VOCs 排 放 浓 度 限 值 无 组 织 排 放 监 控 点 浓 度 限 值 监 测 和 监 控 集 装 箱 制 造 业 控 制 VOCs 排 放 的 生 产 工 艺 和 环 境 管 理 要 求 本 标 准 适 用 于 现 有 集 装 箱 制 造 企 业 的 挥 发 性 有 机 物 排 放 管 理, 以 及 集 装 箱 制 造 建 设 项 目 环 境 影 响 评 价 环 境 保 护 设 施 设 计 竣 工 环 境 保 护 验 收 及 投 产 后 的 挥 发 性 有 机 物 排 放 管 理 6.2 术 语 和 定 义 集 装 箱 分 类 尺 寸 和 额 定 质 量 (GB/T /ISO 668 系 列 1) 定 义 了 集 装 箱 1 个 术 语 ; 大 气 污 染 物 综 合 排 放 标 准 (GB16297) 定 义 了 标 准 状 态 最 高 允 许 排 放 浓 度 排 气 筒 高 度 共 3 个 术 语 根 据 大 气 污 染 物 无 组 织 排 放 监 测 技 术 导 则 (HJ/T55) 定 义 了 无 组 织 排 放 无 组 织 排 放 监 控 点 浓 度 共 2 个 术 语 ; 本 标 准 还 定 义 了 挥 发 性 有 机 物 表 面 涂 装 集 装 箱 制 造 涂 装 生 产 线 VOCs 排 放 总 量 等 共 3 个 术 语 6.3 污 染 源 界 定 与 时 段 划 分 本 标 准 将 集 装 箱 制 造 企 业 划 分 为 现 有 项 目 和 新 建 项 目 现 有 项 目 是 指 本 标 准 实 施 之 日 (201 年 月 日 ) 前 环 境 影 响 评 价 文 件 已 获 批 准 的 建 设 项 目 ; 新 建 项 目 是 指 自 本 标 准 实 施 之 日 (201 年 月 日 ) 起 环 境 影 响 评 价 文 件 通 过 审 批 的 新 建 改 建 扩 建 项 目 新 源 和 现 有 源 分 两 个 时 段 执 行 不 同 的 排 放 标 准 现 有 项 目 自 2016 年 1 月 1 日 起 至 2017 年 6 月 30 日 止 执 行 第 Ⅰ 时 段 限 值, 自 2017 年 7 月 1 日 起 执 行 第 Ⅱ 时 段 限 值 ; 新 建 项 目 自 本 标 准 实 施 之 日 起 执 行 第 Ⅱ 时 段 限 值 6.4 集 装 箱 涂 装 生 产 线 VOCs 排 放 量 限 值 集 装 箱 涂 装 生 产 线 能 够 采 用 物 料 衡 算 方 法, 计 算 整 个 工 艺 过 程 中 的 VOCs 排 放 量 的 特 点, 制 订 本 标 准 集 装 箱 涂 装 生 产 线 VOCS 排 放 量 限 值 指 标, 即 : 以 单 位 涂 装 面 积 核 实 的 VOCs 排 放 总 量 (g/m 2 ) 其 中,VOCs 排 放 总 量 是 指 涂 装 工 艺 从 车 间 底 漆 涂 装 开 始, 经 过 预 处 理 预 涂 底 漆 涂 装 中 间 漆 / 面 漆 涂 装, 到 最 后 的 底 架 漆 涂 装 的 所 有 工 艺 阶 段 的 VOCs 排 放 量, 以 及 溶 剂 用 作 工 艺 设 备 ( 喷 漆 室 其 他 固 定 设 备 ) 的 清 洗 的 合 计 排 放 量 33

38 6.5 污 染 物 项 目 的 选 择 本 标 准 以 污 染 物 项 目 筛 选 的 原 则 为 : 使 用 量 大 即 污 染 物 普 遍 存 在 于 集 装 箱 涂 装 生 产 中 使 用 的 涂 料 和 有 机 溶 剂 中 毒 性 较 高 对 大 气 环 境 和 人 体 的 危 害 大 光 化 学 活 性 强 : 对 近 地 面 臭 氧 生 产 的 贡 献 大 便 于 监 测, 充 分 考 虑 当 前 我 省 各 级 监 测 站 工 业 源 VOCs 监 测 能 力 单 项 指 标 和 综 合 指 标 相 结 合 VOCs 种 类 多 样, 无 法 也 没 必 要 设 置 每 种 污 染 物 的 限 值, 可 通 过 设 置 总 VOCs 指 标 进 行 总 体 控 制 综 上 确 定 本 标 准 受 控 污 染 物 项 目 为 : 甲 苯 二 甲 苯 总 VOCs 但 考 虑 到 苯 的 毒 性 较 大, 且 可 能 通 过 生 产 过 程 中 有 机 溶 剂 使 用, 或 由 于 实 验 检 测 过 程 杂 质 的 混 入, 故 将 苯 也 纳 入 受 控 污 染 物 项 目 同 时, 为 推 动 集 装 箱 制 造 业 减 少 含 苯 系 有 机 溶 剂 的 使 用, 将 甲 苯 和 二 甲 苯 两 项 污 染 物 合 计 作 为 一 个 控 制 指 标 (1) 使 用 较 普 遍, 产 生 量 ( 或 排 放 量 ) 大 目 前, 集 装 箱 制 造 企 业 使 用 的 集 装 箱 涂 料 仍 主 要 为 溶 剂 型 涂 料, 水 性 集 装 箱 涂 料 因 其 性 能 对 集 装 箱 涂 装 作 业 生 产 线 的 适 用 性 等 问 题, 尚 未 广 泛 应 用 于 实 际 生 产 调 研 和 实 际 监 测 显 示, 涂 装 工 艺 过 程 排 放 的 主 要 污 染 物 有 甲 苯 二 甲 苯 丁 酮 环 己 酮 异 丙 醇 异 丁 醇 醋 酸 丁 酯 甲 醛 三 氯 乙 烯 等 我 省 集 装 箱 制 造 企 业 的 调 研 和 监 测 结 果 显 示, 我 省 集 装 箱 制 造 企 业 使 用 的 涂 料 主 要 为 : 底 漆 为 环 氧 富 锌 漆, 内 面 漆 为 环 氧 面 漆, 外 面 漆 为 丙 烯 酸 面 漆, 底 架 漆 有 环 氧 底 架 漆 或 水 性 底 架 漆 使 用 的 稀 释 剂 主 要 为 甲 苯 二 甲 苯 等 芳 烃 类 稀 释 剂 以 及 丁 醇 丙 酮 等 酮 类 稀 释 剂, 废 气 中 排 放 的 甲 苯 二 甲 苯 约 占 废 气 总 VOCs 排 放 浓 度 80% 以 上 (2) 毒 性 较 大 根 据 国 际 化 学 品 安 全 卡 及 相 关 资 料, 分 析 了 甲 苯 二 甲 苯 丁 醇 和 丙 酮 的 物 理 化 学 性 质 毒 性 及 其 危 害, 如 下 表 所 示 表 6-1 表 面 涂 装 使 用 的 主 要 有 机 溶 剂 性 质 分 析 相 对 序 名 沸 点 挥 发 密 度 性 质 毒 性 及 危 害 号 称 / 速 率 中 等 毒 性 LD50:1000mg/kg ( 大 鼠 经 口 )12124 mg/kg( 兔 经 无 色 透 明 液 体, 有 类 似 苯 的 芳 甲 皮 ),LC50:5320ppm 8 小 时 香 气 味 ; 不 溶 于 水, 可 混 溶 于 苯 ( 小 鼠 吸 入 ); 对 皮 肤 粘 膜 有 刺 苯 醇 醚 等 多 种 有 机 溶 剂 激 作 用, 对 中 枢 神 经 系 统 有 麻 醉 作 用 34

39 序 号 名 称 二 甲 苯 丁 醇 丙 酮 相 对 沸 点 挥 发 / 速 率 密 度 性 质 毒 性 及 危 害 中 等 毒 性, 通 过 吸 入 食 入 经 皮 吸 收 产 生 影 响 LD50 ( 大 鼠 经 口 )5000mg/Kg,LC50 ( 大 鼠 吸 入 )19747mg/m3,4 小 时, 大 鼠 经 口 最 低 中 毒 剂 量 (TDL0):19 对 间 邻 位 二 甲 苯 性 质 相 mg/m3 二 甲 苯 对 眼 睛 及 上 呼 吸 似, 混 合 二 甲 苯 为 无 色 透 明 的 道 有 刺 激 作 用, 高 浓 度 对 中 枢 神 144 液 体, 有 类 似 甲 苯 的 气 味 经 有 麻 醉 作 用, 短 时 吸 入 较 高 浓 度 本 品 可 出 现 眼 及 上 呼 吸 道 刺 激 症 状, 眼 结 膜 及 咽 部 充 血 头 晕 头 痛 恶 心 胸 闷 四 肢 无 力, 重 者 可 有 躁 动 抽 搐 或 昏 迷, 有 的 有 癔 病 样 发 作 无 色 透 明 液 体, 具 有 特 殊 气 味 易 燃 液 体 亚 急 性 和 慢 性 毒 性, 丁 醇 是 含 有 四 个 碳 原 子 的 饱 和 LD50:4360mg/kg( 大 鼠 经 口 ); 醇 类, 包 含 四 种 异 构 体 : 正 丁 3400mg/kg( 兔 经 皮 ) 20 时, 该 物 醇, 异 丁 醇, 仲 丁 醇, 叔 丁 醇 质 蒸 发 相 当 慢 的 达 到 空 气 中 有 害 各 异 构 体 的 溶 点 及 沸 点 等 性 质 污 染 浓 度 职 业 接 触 阈 值 :20ppm 也 稍 有 差 异 ( 时 间 加 权 平 均 )( 美 国 在 政 府 工 业 卫 生 就 爱 会 议,2005) 又 名 二 甲 基 酮, 为 最 简 单 的 饱 LD50: 5800mg/kg( 大 鼠 经 口 ) ; 和 酮 是 一 种 无 色 透 明 液 体, 有 20000mg/kg( 兔 经 皮 ) 具 有 高 度 易 特 殊 的 辛 辣 气 味 易 溶 于 水 和 燃 性 甲 醇 乙 醇 乙 醚 氯 仿 吡 啶 等 有 机 溶 剂 易 燃 易 挥 发, 化 学 性 质 较 活 泼 (3) 具 有 较 强 的 光 化 学 反 应 活 性 美 国 加 利 福 尼 亚 州 空 气 资 源 管 理 委 员 会 (CARB) 研 究 了 各 种 VOCs 物 种 的 最 大 反 应 增 量 (Maximum Incremental Reactivity,MIR), 用 于 表 达 单 位 质 量 每 种 VOCs 物 种 生 成 O 3 的 潜 力 MIR 值 越 大, 表 示 单 位 质 量 的 该 VOCs 物 种 产 生 的 O 3 越 多, 即 对 光 化 学 污 染 的 贡 献 越 大 如 下 表 所 示, 甲 苯 二 甲 苯 的 MIR 值 普 遍 远 高 于 丁 醇 和 丙 酮, 表 明 苯 系 物 对 地 表 臭 氧 生 成 贡 献 水 平 强 于 丁 醇 和 丙 酮 表 6-2 有 机 溶 剂 的 毒 性 和 对 臭 氧 的 贡 献 序 号 物 质 名 称 MIR(g O3 /g VOC) 1. 甲 苯 对 二 甲 苯 邻 二 甲 苯 间 二 甲 苯 丁 醇