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画唐
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1 8, Vol., No.1 食品科学分析检测应用脂肪酸甲酯快速筛选植物油中掺假地沟油赵海香 1, 任荷玲, 许秀丽, 张凤霞, 丁罡斗, 乐粉鹏, 马小宁, 仲维科, * (1. 河北北方学院应用化学研究所, 河北张家口 7;. 中国检验检疫科学研究院, 北京 13) 摘要 : 根据植物油和地沟油中脂肪酸酯存在方式的不同, 建立植物油中地沟油掺假的快速筛选方法植物油中脂肪酸是以甘油三酯的形式存在, 地沟油中脂肪酸以脂肪酸甲酯的形式存在, 利用气相色谱 - 质谱的全扫描模式, 结合 NIST 5 标准谱库检索功能, 对 37 种脂肪酸甲酯进行测定样品采用直接稀释 - 气相色谱 - 质谱全扫描分析脂肪酸甲酯, 个植物油样品中均未检出脂肪酸甲酯 ; 个地沟油样品中 13 个检出肉豆蔻酸甲酯 (C ) 棕榈酸甲酯 (C 1 ) 和硬脂酸甲酯 (C ) 等种脂肪酸甲酯, 检出率为 5%, 且 7% 的检出脂肪酸甲酯的地沟油样品中脂肪酸甲酯种类多含量较高因此, 若植物油样品脂肪酸甲酯种类多含量高, 则可判定为有地沟油掺假 ; 若脂肪酸甲酯含量低或没有脂肪酸甲酯, 则可以进一步用其他指标和方法进行检测, 脂肪酸甲酯的检测方法可以作为地沟油掺假的快速粗筛方法关键词 : 脂肪酸甲酯 ; 植物油 ; 地沟油 ; 气相色谱 - 质谱 Rapid Screening for Gutter Oil Adulteration in Vegetable Oil Based on Fatty Acid Methyl Esters ZHAO Hai-xiang 1, REN He-ling, XU Xiu-li, ZHANG Feng-xia, DING Gang-dou, YUE Fen-peng, MA Xiao-ning, ZHONG Wei-ke, * (1. Institute of Applied Chemistry, Hebei North University, Zhangjiakou 7, China;. Chinese Academy of Inspection and Quarantine, Beijing 13, China) Abstract: A rapid screening method for adulteration of gutter oil in vegetable oils based on different forms of fatty acid esters detected in samples was developed. The major forms of fatty acids were triglycerides in vegetable oils and fatty acid methyl esters (FAMEs) in gutter oil. Using gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) in a full-scanning detection mode, 37 kinds of fatty acid methyl esters were determined by searching against the NIST 5 standard mass spectral library. The fatty acid methyl esters of samples were determined by direct dilution with n-hexane and GC-MS with full-scanning analysis. Fatty acid methyl esters were not detected in vegetable oil samples. Meanwhile, kinds of fatty acid methyl esters were detected in 13 (5%) out of gutter oil samples, mainly including methyl myristate (C ), methyl palmitate (C 1 ) and methyl stearate (C ). In addition, 7% of the 13 gutter samples were detected to simultaneously contain many kinds of fatty acid methyl esters at higher levels. Thus, vegetable oil sample detected to contain more fatty acid methyl esters at higher contents can be confirmed to be adulterated with gutter oil. In the case of lower or undetectable levels of fatty acid methyl esters, other indicators or methods are needed. In conclusion, fatty acid methyl esters can be used an indicator for rapid screening for gutter oil adulteration in vegetable oils. Key words: fatty acid methyl esters (FAMEs); vegetable oil; gutter oil; gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) 中图分类号 :TS7.5 文献标志码 :A 文章编号 :-()1-8-5 doi:.7/spkx--19 植物油中掺假地沟油已经成为现在我国面临的主要食品安全问题之一, 但是由于地沟油成分和来源具有复杂性和多样性, 目前尚未有简单有效的检测方法, 对检测方法的研究成为分析工作的热点, 检测研究均以地沟油的来源和生产过程为出发点, 如测定胆固醇 [1-] 脂肪酸 [3-4] 丙二醛 [5] 十九烷酮 [] 甘油三酯及其氧化成分 [7] 微量化学成分 [8-9] [] [11-1] [13] 氯离子等离子以及核磁共振和红外等光谱法, 以上方法均需要复杂的样品前处理, 分析时间较长脂肪酸甲酯是地沟油生产过程中产生的另一种区别物植物油中脂肪酸是以甘油三酯的形式存在, 基本不含脂肪酸甲酯植物油在加工的过程中, 尤其在利用废弃食用油脂生产生物柴油的过程, 会生成大量的脂肪酸收稿日期 : 基金项目 : 质检总局双打专项基金项目 (14-1) 作者简介 : 赵海香 (199 ), 女, 副教授, 博士, 研究方向为农产品安全 xzhaoh@1.com * 通信作者 : 仲维科 (195 ), 男, 研究员, 博士, 研究方向为分析化学 wkzhong@1cn.com

谱 - 质谱的全扫描模式, 结合 NIST 5 标准谱库检索功能, 对 37 种脂肪酸甲酯进行测定样品采用直接稀释 - 气相色谱 - 质谱全扫描分析脂肪酸甲酯, 个植物油样品中均未检出脂肪酸甲酯 ; 个地沟油样品中 13 个检出肉豆蔻酸甲酯 (C

2 分析检测食品科学, Vol., No.1 9 甲酯 (fatty acid methyl ester,fame) [] 通过测定植物油样品中脂肪酸甲酯的种类和含量, 可对该样品是否掺假地沟油进行快速鉴别脂肪酸甲酯测定的方法主要有气相色谱 - 质谱 (gas chromatography-mass spectrometry, GC-MS) [-19] 气相色谱 - 氢火焰离子检测器 [-1] 二维气相色谱 [] 超高效液相色谱 - 蒸发光散射检测器 [3] 高 [4] 效液相色谱 - 质谱等, 各种方法各有优缺点 [], 其中质谱法可以给出化合物结构信息, 结合化合物的标准谱库, 很容易鉴别出植物油样品中是否含有脂肪酸甲酯, 从而确定是否掺假地沟油本研究采用气相色谱 - 质谱对植物油和地沟油样品中的 37 种脂肪酸甲酯进行了全扫描测定, 样品不需进行复杂处理, 采用正己烷稀释后直接进样分析, 大大缩短了分析时间, 并通过与标准品和标准谱库比较, 确定脂肪酸甲酯的种类, 根据测定的脂肪酸种类的多少, 确定是否地沟油掺假, 实现对样品的快速粗筛通过粗筛也减少了分析工作者的工作量, 有利于执法监督部门对可疑样品的快速判定 1 材料与方法 1.1 材料与试剂 37 种脂肪酸甲酯混合标准溶液 ( 质量浓度 mg/ml, 1 ml 二氯甲烷 ) 美国 Supelco 公司 ; 正己烷 ( 色谱纯 ) 德国 Merck 公司 37 种脂肪酸甲酯混合标准溶液 ( 质量浓度 ~ mg/l): 将脂肪酸甲酯混合标准溶液 ( 质量浓度.~. mg/ml) 从安培瓶中完全转移至 ml 容量瓶中, 用正己烷定容, 于 - 冷藏可保存一周 1. 仪器与设备 89 型气相色谱 -5973N 型质谱联用仪 ( 配电子电离源分流 / 不分流毛细管柱进样器 783 型自动进样器及 GC-MS 化学工作站和 NIST 5 标准谱库 ) 美国 Agilent 公司 1.3 方法 GC-MS 条件 HP-5 毛细管柱 ( m.53 mm,1. μm); 柱温采用程序升温, 起始温度, 保持 1 min, 以 /min 升至保持 5 min, 再以 5 /min 升至, 然后以 /min 升至保持 7.5 min; 载气为高纯 He; 流速 1.1 ml/min; 进样口温度 ; 不分流进样 1. μl 质谱采用电子电离 (electron ionization,ei) 源 ; 电子能量 7 ev; 离子源温度 ; 四极杆温度 ; 传输线温度 ; 电子倍增器电压 4 V; 全扫描模式和选择离子扫描, 质量扫描范围 m/z ~ 1.3. 样品测定和判定植物油和地沟油用正己烷稀释 1 万倍后直接进行 GC-MS 全扫描分析获得相应物质的质谱图和保留时间, 与标准品进行比对, 并和标准谱库 (NIST 5) 检索结果相对照, 可确定未知样品中是否含有脂肪酸甲酯及所含脂肪酸甲酯的种类结果与分析.1 37 种脂肪酸甲酯标准品的 GC-MS 测定对 37 种脂肪酸甲酯混合标准溶液 ( 质量浓度 ~ mg/l), 进样 1 µl 进行 GC-MS 分析, 获得总离子流图 (total ion chromatogram,tic) 如图 1 所示根据获得各个脂肪酸甲酯的质谱图, 对于选择离子扫描模式选择 4 个主要碎片离子作为监测离子,37 种脂肪酸甲酯的色谱峰顺序和监测离子见表 1 从图 1 可以看出,37 种脂肪酸甲酯分析时间为 38 min,37 种脂肪酸甲酯都可以达到很好的分离对 37 种脂肪酸甲酯混合标准溶液稀释倍, 即质量浓度 ~ mg/l 时, 采用全扫描模式测定时能够获得好的质谱图 5 图 1 Fig /min 4 37 种脂肪酸甲酯标准品的全扫描 TIC 色谱图 TIC chromatogram of 37 fatty acid methyl esters. 典型植物油中脂肪酸甲酯的 GC-MS 测定根据所建立的 GC-MS 条件, 对包括花生油玉米油大豆油芝麻油葵花籽油橄榄油调和油等个植物油样品进行 GC-MS 全扫描分析, 获得质谱图与标准谱图比较, 并利用 NIST 5 标准谱库对各个色谱峰行检索, 均未检出任何脂肪酸甲酯的色谱峰典型植物油样品的全扫描总离子流图见图, 实验可以确定在采用全扫描检测模式下, 正常生产的植物油样品中检测不到脂肪酸甲酯 4 图 Fig /min 4 植物油样品 ( 花生油 ) 的脂肪酸甲酯检测 TIC TIC chromatogram of vegetable oil (peanut oil)

GC-MS) [-19] 气相色谱 - 氢火焰离子检测器 [-1] 二维气相色谱 [] 超高效液相色谱 - 蒸发光散射检测器 [3] 高 [4] 效液相色谱 - 质谱等, 各种方法各有优缺点 [], 其中质谱法可以给出化合物结构信息, 结合化合物的标准谱库, 很容

3 , Vol., No.1 食品科学表1 Table 1 顺序分析检测 37 种脂肪酸甲酯的出峰顺序及保留时间 Elution order and retention time of 37 fatty acid methyl esters 化合物名称丁酸甲酯 methyl butyrate 己酸甲酯 methyl hexanoate 辛酸甲酯 methyl octanoate 癸酸甲酯 methyl decanoate 十一碳酸甲酯 methyl undecanoate 十二碳酸甲酯月桂酸甲酯 methyl dodecanoate 十三碳酸甲酯 methyl tridecanoate 十四碳酸甲酯肉豆蔻酸甲酯 methyl myristate 顺-9-十四碳一烯酸甲酯肉豆蔻烯酸甲酯 methyl myristoleate 十五碳酸甲酯 methyl pentadecanoate 顺--十五碳烯酸甲酯 cis--pentadecenoic acid methyl ester 十六碳酸甲酯棕榈酸甲酯 methyl palmitate 顺-9-十六碳一烯酸甲酯 methyl palmitoleate 十七碳酸甲酯 methyl heptadecanoate 顺--十七碳一烯酸甲酯 cis--heptadecenoic acid methyl ester 十八碳酸甲酯硬脂酸甲酯 methyl stearate 反-9-十八碳一烯酸甲酯反油酸甲酯 methyl elaidate 顺-9-十八碳一烯酸甲酯油酸甲酯 methyl oleate 反,反-9,1-十八碳二烯酸甲酯反亚油酸甲酯 methyl linolelaidate 顺,顺-9,1-十八碳二烯酸甲酯亚油酸甲酯 cis-9.1-octadecedienoic methyl ester 顺,顺,顺-,9,1-十八碳三烯酸甲酯次亚麻酸甲酯 γ-linolenic acid methyl ester 顺,顺,顺-9,1,-十八碳三烯酸甲酯亚油酸甲酯亚麻酸甲酯 methyl γ-linolenate 二十碳酸甲酯花生酸甲酯 methyl arachidate 顺-11-二十碳一烯酸甲酯 methyl cis-11-eicosenoate 二十一碳酸甲酯 methyl heneicosanoate 顺,顺-11,-二十碳二烯酸甲酯 cis-11,-eicosadienoic acid methyl ester 顺-8,11,-二十碳三烯酸甲酯 cis-8,11,-eicosatrienoic acid methyl ester 顺-5,8,11,-二十碳四烯酸甲酯花生四烯酸甲酯 methyl cis eicosadienoate 顺-11,,17-二十碳三烯酸甲酯 cis-11,,17-eicosatrienoic acid methyl ester 二十二碳酸甲酯山嵛酸甲酯 methyl behenate 顺-5,8,11,,17-二十碳五烯酸甲酯 cis-5,8,11,,17-eicosapentaenoic acid methyl ester 顺-13-二十二碳一烯酸甲酯芥酸甲酯 methyl erucate 顺-13,1-二十二碳二烯酸甲酯 cis-13,1-docosadienoic acid methyl ester 二十三碳酸甲酯 methyl tricosanoate 二十四碳酸甲酯木蜡酸甲酯 methyl tetracosanoate 顺--二十四碳一烯酸甲酯神经酸甲酯 methyl nervonate 顺-4,7,,13,1,19-二十二碳六烯酸甲酯 cis-4,7,,13,1,19-docosahexaenoic acid methyl ester 缩写 C4 C C8 C C11 C1 C13 C C 1n5 C C 1n5 C1 C1 1n7 C17 C17 1n7 C C 1n9t C 1n9c C nt C nc C 3n C 3n3 C C 1n9 C1 C n C 3n C 4n C 3n3 C C 5n3 C 1n9 C n C3 C4 C4 1n9 C n3 保留时间/min 主要离子碎片 74* * * * * * * * * * * * * * * * * * 4 7* * * * * * 9 74* * * * * * * * * * 74* * * 91 5 注 *. 定量离子地沟油中脂肪酸甲酯的GC-MS测定表 Table 针对种质检部门查扣的地沟油样品进行GC-MS全扫描分析获得质谱图与标准谱图比较并利用NIST 5 地沟油中检出的主要脂肪酸甲酯标准谱库对各个色谱峰进行检索确定其中脂肪酸甲酯 Identiﬁed fatty acid methyl esters in gutter oil 名称十四碳酸甲酯肉豆蔻酸甲酯十六碳酸甲酯棕榈酸甲酯顺-9-十六碳一烯酸甲酯十七碳酸甲酯十八碳酸甲酯硬脂酸甲酯反-9-十八碳一烯酸甲酯反油酸甲酯顺-9-十八碳一烯酸甲酯油酸甲酯顺,顺-9,1-十八碳二烯酸甲酯亚油酸甲酯二十碳酸甲酯花生酸甲酯顺-11-二十碳一烯酸甲酯二十二碳酸甲酯山嵛酸甲酯顺-13-二十二碳一烯酸甲酯二十四碳酸甲酯木蜡酸甲酯顺--二十四碳一烯酸甲酯神经酸甲酯分子式 CHO C17H34O C17H3O CH3O C19H38O C19H3O C19H3O C19H34O C1H4O C1H4O C3H4O C3H44O CHO CH48O CAS 结构 C C1 C1 1n7 C17 C C 1n9t C 1n9c C nc C C 1n9 C C 1n9 C4 C4 1n9 的种类和含量可确定检出的脂肪酸甲酯主要为肉豆蔻酸 C 甲酯棕榈酸 C1 甲酯和硬脂酸 C 甲酯等见表图3 4 Ѡᓖ h4.3 图3 4 䰤/min 典型地沟油样品检出脂肪酸甲酯的TIC图 Fig.3 TIC chromatogram of gutter oil

methyl hexanoate 辛酸甲酯 methyl octanoate 癸酸甲酯 methyl decanoate 十一碳酸甲酯 methyl undecanoate 十二碳酸甲酯月桂酸甲酯 methyl dodecanoate 十三碳酸甲酯 methyl tridecanoate 十四碳酸甲酯肉豆蔻酸甲酯 methyl myristate 顺-9-十四碳一烯酸甲酯肉豆蔻烯酸甲酯

4 , Vol., No.1 1 食品科学分析检测种地沟油样品中除7 种未检出脂肪酸甲酯外其余均检出含量不等的脂肪酸甲酯脂肪酸甲酯的检出率油在市场上很少见食用率也不高如果怀疑此米糠油为掺假油可以采用其他方法进行进一步确证为5% 并不能够检测出全部的地沟油样品地沟油中比较图3和图5 可以发现如果植物油样品由于含有脂肪酸甲酯的主要原因是在地沟油精炼过程中处理保存不当或者是发生污染检出的脂肪酸甲酯种类一般方法不同主要由两个方面引起 1 地沟油本身发生了比较单一如果掺入地沟油样品则检出的脂肪酸甲酯深度酸败生成大量游离脂肪酸同时在地沟油处理种类较多如豆蔻酸甲酯棕榈酸甲酯硬脂酸甲酯过程中加入强酸这些强酸作为催化剂使游离脂肪花生酸甲酯山嵛酸甲酯木焦油酸甲酯棕榈油酸甲酸与甲醇发生甲酯化反应生成脂肪酸甲酯在地沟酯油酸甲酯二十碳烯酸甲酯芥酸甲酯亚油酸甲油的进一步处理过程中加入了强碱如火碱这些酯和亚麻酸甲酯[8-]等这也与本实验结果相一致强碱充当了催化剂脂肪酸甘油三酯与甲醇发生酯交换 Єᑺ h3 交酯化反应生成脂肪酸甲酯对于采用其他精炼手段比如过滤吸附脱色等生产过程中不采用酸碱催化可能就不产生脂肪酸甲酯对于此类地沟油样品则应采用其他指标进行监测采用全扫描脂肪酸甲酯的方法由于样品处理过程简单分析速度快可对该样品是否含有地沟油进行快速粗筛减少分析工作量该方图5 法尤其对生物柴油的废弃油脂特异性明显比较图和图3 可以发现地沟油样品中可以检测 Fig.5 4 ᯊ䯈/min 检出脂肪酸甲酯的米糠油样品的TIC图 TIC chromatogram of fatty acid methyl esters in rice bran oil sample 到多种脂肪酸甲酯植物油样品中并未检测到脂肪酸甲酯添加实验表明掺有质量分数为5%的地沟油样品即 3 结论可检测出脂肪酸甲酯 ሩѠᓖ/% 9 的脂肪酸甲酯外均未检出脂肪酸甲酯而5%的地沟油检出含有脂肪酸甲酯且检出脂肪酸甲酯的地沟油样 97 ⳌᇍЄᑺ/% 目前检测的所有植物油除1 种米糠油检出少量C A m/z 法可以作为粗筛方法拿到样品后首先测定其脂肪酸甲酯含量若脂肪酸甲酯含量高种类多则可判定为地沟油若脂肪酸甲酯含量低或没有脂肪酸甲酯则可以进一步用其他指标和方法进行检测本方法尤其对生物 B 柴油的废弃油脂掺假特异性明显 9 97 O 参考文献 O 4 9 [1] 许秀丽, 任荷玲, 李娜, 等. 氘代同位素内标-气相色谱-质谱法测定胆固醇含量鉴别地沟油的研究[J]. 检验检疫学刊, 1, (): [] 周永生, 罗士平, 孔泳. 固相萃取-气相色谱-质谱联用检测地沟油中胆固醇[J]. 色谱, 1, (): 7-. A.地沟油样品 B. NIST 5谱库检索的质谱图 [3] 许秀丽, 任荷玲, 李娜, 等. 气相色谱-质谱法测定脂肪酸组成鉴别地沟油的方法研究[J]. 检验检疫学刊, 1, (4): 3-. [4] 黄韬睿, 王鑫. 通过气相色谱法分析脂肪酸组成鉴别地沟油的方法研究[J]. 生命科学仪器, 13, 11(): 1-. [5] WEI Zuojun, LI Xinghua, THUSHARA D, et al. Determination and 19 1 图4 Fig.4.4 品中7%含量较高种类较多故脂肪酸甲酯的检测方 4 m/z 3 4 典型质谱图 Typical mass spectra 实际样品分析 removal of malondialdehyde and other -thiobarbituric acid reactive 利用建立的方法对随机从市场上购买包括花生 substances in waste cooking oil[j]. Journal of Food Engineering, 11, 油玉米油大豆油芝麻油葵花籽油橄榄油调和油和米糠油的个植物油商品样品进行分析除 1 种米糠油检出少量C 的脂肪酸甲酯其余均未检出 FAMEs 见图5 分析检出的原因可能为该油样存储时间较长存储的过程中由于外界条件的影响生成了少量的脂肪酸甲酯或者保存不当受到污染所致同时米糠 7(3/4): [] 王晓乐, 王凯, 贾金平, 等. 基于固相微萃取技术的GC-MS法快速检测地沟油[J]. 分析试验室,, 33(): 3-7. [7] 王世成, 范津杉, 王颜红, 等. 液相色谱-大气压化学电离质谱分析鉴别地沟油中的氧化成分[J]. 分析化学,, 4(5): [8] 吴惠勤, 黄晓兰, 陈江韩, 等. SPME/GC-MS鉴别地沟油新方法[J]. 分析测试学报, 1, 31(1): 1-.

检出的脂肪酸甲酯种类一般方法不同主要由两个方面引起 1 地沟油本身发生了比较单一如果掺入地沟油样品则检出的脂肪酸甲酯深度酸败生成大量游离脂肪酸同时在地沟油处理种类较多如豆蔻酸甲酯棕榈酸甲酯硬脂酸甲酯过程中加入强酸这些强酸作为催化剂使游离脂肪花生酸甲酯山嵛酸甲酯木焦油酸甲酯棕榈油酸甲酸与甲醇发生甲酯化反应生成脂肪酸甲酯在地沟酯油酸甲酯

5 , Vol., No.1 食品科学分析检测 [9] 张忠, 任飞, 张盼. 液 - 液萃取 - 液相色谱 - 串联质谱法测定地沟油中辣椒碱类化合物及丁香酚 [J]. 色谱, 1, (11): [] 张忠, 王力春, 鲁蕴甜. 离子色谱法测定地沟油中钠离子和氯离子的含量及其比例关系 [J]. 色谱, 1, (11): [11] 许秀丽, 任荷玲, 李娜, 等. 核磁共振技术在地沟油鉴别中的应用研究 [J]. 检验检疫学刊, 1, (4): -31. [1] 蔡波太, 袁龙飞, 周影, 等. 基于 1 HNMR 指纹图谱结合多变量分析的地沟油检测方法 [J]. 中国科学 : 化学, 13, 43(5): [13] 许洪勇, 成莲, 王东峰, 等. 傅里叶变换红外光谱 - 加热顶空法鉴别地沟油 [J]. 中国油脂, 13, 38(1): 4-. [] 巫淼鑫, 邬国英, 韩瑛, 等. 种食用植物油及其生物柴油中脂肪酸成分的比较研究 [J]. 中国油脂, 3, 8(1): 5-7. [] 李昌模, 王玉倩, 张虹. 食用油中脂肪酸检测方法的比较研究 [J]. 粮油食品科技, 13, 1(4): [1] 林璟, 方利国. GC-MS 法测定五种生物柴油中脂肪酸甲酯的研究 [J]. 化学与生物工程, 8, (8): [17] 吕志凤, 朱丽苹, 战风涛, 等. 生物柴油脂肪酸甲酯的成分及含量分析 [J]. 应用化工, 8, 37(7): [] PARDO V L, FAGUNDES C A M, CALDAS S S, et al. Development and validation of a method for the determination of fatty acid methyl ester contents in tung biodiesel and blends[j]. Journal of the American Oil Chemists Society, 1, 89(4): [19] TU Dawei, LI Hong, WU Zhen, et al. Application of headspace solidphase microextraction and multivariate analysis for the differentiation between edible oils and waste cooking oil[j]. Food Analytical Methods,, 7(): [] 刘祥华, 刘灿明, 吴苏喜, 等. 气相色谱法测定生物柴油中脂肪酸甲酯含量 [J]. 化学研究与应用,, (5): [1] de KONING S, van der MEER B, ALKEMA G, et al. Automated determination of fatty acid methyl ester and cis/trans methyl ester composition of fats and oils[j]. Journal of Chromatography A, 1, 9(1/): [] NOSHEEN A, MITREVSKI B, BANO A, et al. Fast comprehensive two-dimensional gas chromatography method for fatty acid methyl ester separation and quantification using dual ionic liquid columns[j]. Journal of Chromatography A, 13, 131(1/): [3] 李一哲, 包桂蓉, 王华. 超高效液相色谱法测定生物柴油中的 11 种脂肪酸及脂肪酸甲酯 [J]. 色谱, 8, (4): [4] 张大华, 李丽霞. 液相色谱法测定生物柴油中多种脂肪酸甲酯 [J]. 粮食与油脂, 7, 38(1): [] 范明明, 毛炜陶, 杨静, 等. 脂肪酸甲酯 ( 生物柴油 ) 的定性 / 定量分析方法 [J]. 化工进展, 1, 31():

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何秋琳张立春视觉学习研究进展视觉注意视觉感知

何秋琳张立春视觉学习研究进展视觉注意视觉感知第卷第期年月开放教育研究何秋琳张立春华南师范大学未来教育研究中心广东广州随着图像化技术和电子媒体的发展视觉学习也逐步发展为学习科学的一个研究分支得到研究人员和教育工作者的广泛关注基于此作者试图对视觉学习