环 境 工 程 学 报 第 卷 第 期 年 月 目 次 综 述 评 述 人 工 湿 地 基 质 再 生 技 术 的 研 究 进 展 水 污 染 防 治 武 俊 梅 徐 栋 张 丽 萍 贺 锋 吴 振 斌 预 氯 化 及 常 规 工 艺 对 消 毒 副 产 物 的 影 响 微 波 氧 化 法 处 理

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2 环 境 工 程 学 报 第 卷 第 期 年 月 目 次 综 述 评 述 人 工 湿 地 基 质 再 生 技 术 的 研 究 进 展 水 污 染 防 治 武 俊 梅 徐 栋 张 丽 萍 贺 锋 吴 振 斌 预 氯 化 及 常 规 工 艺 对 消 毒 副 产 物 的 影 响 微 波 氧 化 法 处 理 间 硝 基 苯 胺 废 水 温 度 和 底 物 浓 度 对 混 合 菌 群 木 糖 厌 氧 生 物 产 氢 的 影 响 牛 志 广 孙 媛 媛 张 颖 王 楠 楠 郑 彤 张 广 山 王 鹏 张 丹 丹 邱 春 生 孙 力 平 谢 春 雨 胡 鑫 烟 秸 杆 生 物 碳 对 铬 废 水 的 吸 附 动 力 学 和 热 力 学 唐 文 清 曾 荣 英 冯 泳 兰 刘 梦 琴 张 复 兴 彭 刚 戴 友 芝 表 流 水 平 流 复 合 人 工 湿 地 对 高 污 染 河 水 的 净 化 蠡 河 底 泥 中 氨 氧 化 细 菌 复 合 菌 群 的 富 集 和 过 程 中 群 落 结 构 的 变 化 膜 电 解 氢 自 养 膜 生 物 反 应 器 还 原 水 中 的!" # %&' 负 载 改 性 竹 炭 去 除 水 中 的 氨 氮 温 度 及 渗 透 流 速 影 响 下 的 溶 解 性 有 机 质 运 移 特 征 微 波 辅 助 生 物 淋 滤 废 旧 碱 性 电 池 锌 锰 的 溶 出 苕 溪 流 域 典 型 区 域 重 金 属 污 染 特 征 瓜 环 对 污 水 厂 二 级 处 理 出 水 中 有 机 污 染 物 的 混 凝 性 能 熊 家 晴 杜 晨 郑 于 聪 葛 媛 王 怡 雯 王 晓 昌 雍 佳 君 成 小 英 张 健 高 孟 春 张 优 任 云 赵 从 从 $ 陈 靖 李 伟 民 丁 文 川 王 欣 悦 胡 崇 亮 $ 李 任 政 王 心 义 刘 小 满 杨 建 牛 志 睿 辛 宝 平 庞 康 江 明 荣 李 卓 珏 赵 姣 姣 张 咪 吴 纪 南 卢 少 勇 李 湘 腸 陈 方 鑫 郑 西 强 徐 利 斌 王 文 王 文 东 范 庆 海 岳 强 杨 琴 模 拟 光 伏 间 歇 曝 气 两 级 的 脱 氮 除 磷 效 果 秦 燕 周 北 海 马 方 曙 & 测 序 分 析 活 性 污 泥 系 统 中 细 菌 群 落 的 动 态 变 化 闻 韵 王 晓 慧 林 常 青 固 定 化 生 物 活 性 炭 快 速 启 动 处 理 微 污 染 水 混 合 床 生 物 滤 柱 预 处 理 恩 杜 罗 消 毒 废 水 郑 璐 高 乃 云 甘 霖 区 永 杰 胡 栩 豪 李 长 君 杜 尔 登 夏 玉 峰 洪 俊 明 金 朝 荣 黄 柏 山 半 ()* 羧 甲 基 纤 维 素 % 聚 丙 烯 酰 胺 共 甲 基 丙 烯 酸 钠 水 凝 胶 制 备 及 其 吸 附 性 能 张 敏 李 碧 婵 陈 良 壁 曝 气 对 黑 臭 河 道 污 染 物 释 放 的 影 响 表 面 改 性 活 性 炭 对 水 中 头 孢 拉 定 的 吸 附 性 能 二 段 铁 盐 沉 淀 深 度 脱 除 高 浓 度 含 砷 废 水 中 的 砷 硫 自 养 填 充 床 生 物 反 应 器 去 除 水 中 的 高 氯 酸 盐 非 沥 青 粘 结 剂 煤 质 活 性 炭 处 理 微 污 染 水 王 美 丽 刘 春 白 璐 袁 震 白 雪 梅 贺 方 兵 孟 睿 何 连 生 孙 瑞 杰 梅 小 乐 胡 翔 廖 亚 龙 周 娟 彭 志 强 黄 斐 荣 万 东 锦 刘 永 德 樊 荣 张 健 王 依 依 郭 彦 江 张 永 发 李 国 强 付 亚 利 " %+ " 深 度 处 理 印 染 废 水 二 级 出 水 严 一 超 张 耀 斌 $ 典 型 南 方 水 源 溶 解 性 有 机 物 荧 光 特 性 变 化 与 去 除 蔡 广 强 刘 丽 君 卢 小 艳 张 金 松 曲 莹 邢 艳 刘 文 彬 $$ 臭 氧 对 化 工 园 区 废 水 厂 二 级 出 水 的 选 择 性 氧 化 涂 勇 张 耀 辉 徐 军 唐 敏 陈 勇 白 永 刚 刘 伟 京 滇 池 流 域 种 坡 耕 地 农 林 复 合 系 统 的 地 表 径 流 泥 沙 输 出 及 径 流 *) 流 失 的 特 征 丁 志 磊 祖 艳 群 陈 建 军 李 博 李 元 胺 化 麻 黄 废 渣 生 物 吸 附 剂 对 水 中 阳 离 子 染 料 的 吸 附 时 洋 马 春 芳 冯 宁 川 $ 六 羧 基 $ 六 羟 肟 酸 甲 氧 基 杯 芳 烃 对 铀,( 的 萃 取 周 洁 王 劲 松 林 艳 朱 雷 谢 水 波 杨 金 辉 荷 负 电 超 滤 膜 同 时 去 除 水 中 天 然 有 机 物 和 铅 离 子 微 波 催 化 剂 "%- 微 波 催 化 氧 化 降 解 废 水 中 的 苯 酚 陈 秀 雯 傅 晶 邵 嘉 慧 殷 诚 周 继 承 尹 静 雅 谌 敏 飞 杨 叶 兵.+ 值 离 子 强 度 和 重 金 属 离 子 对 腐 殖 酸 紫 外 谱 图 的 影 响 杨 毅 兰 亚 琼 金 鹏 康 王 晓 昌 养 猪 废 水 回 收 &-) 时 抗 生 素 与 重 金 属 的 残 留 楼 耀 尹 邓 玉 君 叶 志 隆 叶 欣 陈 少 华 响 应 面 法 在 超 滤 过 程 分 析 和 评 价 中 的 应 用 改 进 的 模 糊 评 价 法 在 太 湖 水 质 评 价 中 的 应 用 王 彩 虹 陆 美 青 闫 新 秀 梁 恒 李 圭 白 $ 崔 嘉 宇 张 宁 红 郁 建 桥 刘 雷 钟 声 + " 强 化 水 力 空 化 降 解 罗 丹 明 废 水 张 波 沈 立 龚 文 娟 - %" 耦 合 & 工 艺 的 启 动 及 %* 对 其 产 电 性 能 的 影 响 付 进 南 王 晓 慧 海 热 提 向 龙 刘 睿 李 媛 紫 外 辐 射 加 速 磺 胺 嘧 啶 生 物 降 解 的 机 理 介 质 阻 挡 等 离 子 放 电 臭 氧 氧 化 乙 醛 废 水 甜 菜 碱 对 肝 素 钠 废 水 好 氧 处 理 的 影 响 重 庆 冬 季 水 芹 浮 床 对 富 营 养 化 水 体 的 修 复 侯 硕 豪 潘 诗 卉 刘 辛 悦 蔡 泽 仁 李 恩 杰 张 永 明 陆 彬 $ 杨 红 薇 何 婷 谢 帆 $ 向 文 英 彭 颖

3 环 境 工 程 学 报 第 卷 第 期 年 月 铝 型 材 含 氟 镍 酸 性 废 水 二 级 处 理 工 艺 赵 旭 德 张 丽 莉 艾 立 刘 婷 / " 去 除 水 体 中 的 邻 仲 丁 基 二 硝 基 苯 酚 曹 刚 罗 恺 邵 基 伦 李 紫 惠 李 明 玉 任 刚 基 于 单 质 硫 回 收 的 高 含 硫 废 水 氧 化 聚 乙 烯 醇 与 海 藻 酸 钠 对 玫 瑰 色 微 球 菌 的 固 定 化 及 其 脱 氮 性 能 的 优 化 北 方 城 市 垃 圾 渗 滤 液 水 量 水 质 变 化 特 征 王 兵 王 丹 李 永 涛 任 宏 洋 岳 丞 罗 东 宁 林 奇 $ 周 明 辉 荚 荣 张 弛 王 国 红 李 晓 姣 李 平 广 西 农 村 连 片 整 治 的 污 水 处 理 现 状 问 题 及 其 对 策 成 官 文 李 海 翔 吴 琼 芳 韩 彪 黄 付 平 张 维 维 0 " 1 分 析 活 性 焦 吸 附 生 物 降 解 去 除 稠 油 废 水 中 1" 的 历 程 仝 坤 蔺 爱 国 宋 启 辉 胡 琳 王 东 孟 晓 捷 净 化 剂 对 猪 场 沼 液 中 "1 的 去 除 及 其 应 用 条 件 的 响 应 面 优 化 基 于 能 值 分 析 的 农 村 污 水 处 理 工 艺 可 持 续 性 评 价 黄 婧 肖 艳 春 陈 彪 曹 秀 芹 张 楠 吕 小 凡 % 复 合 规 整 型 微 电 解 材 料 去 除 废 水 中 的 * 李 秋 华 刘 敏 超 天 然 黄 铁 矿 对 草 甘 膦 的 吸 附 性 能 印 染 生 化 物 化 尾 水 反 渗 透 回 收 特 性 低 能 耗 印 染 废 水 处 理 工 艺 与 运 行 条 件 镉 和 磷 酸 根 离 子 在 铝 柱 撑 膨 润 土 上 的 协 同 吸 附 胡 俊 松 李 睿 华 孙 茜 茜 刘 卓 张 小 梅 罗 丹 许 玉 东 王 学 华 刘 峰 王 浩 黄 勇 李 芳 郴 罗 岳 平 陈 镇 戴 友 芝 葛 飞 许 银 $, 氧 化 法 降 解 有 机 氟 废 水 王 淼 李 立 闫 小 武 丁 利 群 孟 昭 福 李 忠 强 龚 宁 刘 艳 萍 杨 亚 莉 $ 改 性 玉 米 秸 秆 对 水 中 砷 的 吸 附 范 荣 桂 姜 清 凤 张 世 强 郜 秋 平 氧 化 石 墨 烯 氧 化 锌 净 化 铅 离 子 废 水 侯 若 梦 贾 瑛 张 永 勇 贺 亚 南 电 催 化 氧 化 技 术 处 理 煤 气 化 废 水 生 物 滴 滤 塔 净 化 苯 乙 烯 废 气 的 强 化 启 动 及 工 艺 性 能 & 改 性 活 性 焦 催 化 剂 低 温 性 能 大 气 污 染 防 治 滤 袋 长 度 对 袋 式 除 尘 器 内 流 场 影 响 的 数 值 模 拟 研 究 滕 科 均 陈 月 芳 张 馨 月 陈 凯 华 李 明 潘 建 通 杨 百 忍 王 丽 萍 梁 煜 新 丁 成 谭 月 杨 柳 盛 重 义 周 爱 奕 单 云 霞 胡 宇 峰 丁 倩 倩 李 珊 红 李 彩 亭 唐 奇 王 娅 曼 郭 威 焙 烧 温 度 对 层 柱 粘 土 催 化 剂 % )(0 催 化 丙 烯 还 原 *" 反 应 的 影 响 王 琪 莹 刘 自 力 邹 汉 波 吴 俊 荣 国 产 活 性 炭 喷 射 去 除 大 型 城 市 生 活 垃 圾 焚 烧 发 电 厂 烟 气 中 的 二 恶 英 张 漫 雯 冯 桂 贤 黄 蓉 尹 文 华 青 宪 任 明 忠 张 素 坤 生 物 滴 滤 塔 处 理 + 臭 气 太 原 市 近 地 面 臭 氧 浓 度 变 化 规 律 及 其 与 气 象 要 素 的 关 系 王 毅 范 志 东 谢 乐 温 彦 平 吸 附 浓 缩 催 化 燃 烧 工 艺 处 理 低 浓 度 大 风 量 有 机 废 气 李 蕾 王 学 华 王 浩 秦 毅 臭 氧 二 氧 化 钛 光 催 化 技 术 脱 除 硫 化 氢 不 同 粒 径 垃 圾 焚 烧 底 渣 对 固 化 市 政 污 泥 工 程 特 性 的 影 响 超 声 波 对 污 泥 中 - 释 放 影 响 及 作 用 效 应 研 究 疏 浚 底 泥 隧 道 式 微 波 干 燥 特 性 及 能 效 分 析 过 硫 酸 盐 氧 化 法 对 污 泥 脱 水 性 能 的 影 响 废 旧 印 刷 电 路 板 差 速 破 碎 分 析 超 声 波 联 合 厌 氧 消 化 处 理 制 药 污 泥 水 泥 窑 处 置 生 活 垃 圾 过 程 中 的 " 排 放 污 泥 蛋 白 肽 对 土 壤 微 生 态 及 植 物 生 长 调 控 铅 锌 厂 重 金 属 污 染 土 壤 的 螯 合 剂 淋 洗 修 复 及 其 应 用 固 体 废 物 处 置 土 壤 污 染 防 治 一 株 嗜 油 不 动 杆 菌 的 分 离 鉴 定 及 石 油 降 解 特 性 噪 声 污 染 治 理 赵 士 奇 王 磊 王 东 辉 金 君 素 胡 学 涛 梁 冰 陈 亿 军 易 富 蔡 佳 骏 王 晓 霞 孙 贤 波 赵 婧 婧 韩 久 春 方 申 柱 王 文 江 吕 小 凤 吴 燕 宋 秀 兰 石 杰 吴 丽 雅 $ 陈 俊 冬 张 尚 李 雪 赖 小 林 马 岚 茜 娅 于 晓 华 姚 宏 裴 晋 刘 木 林 蔡 玉 良 邢 涛 李 波 杨 学 权 肖 国 先 胡 道 和 汤 秋 云 高 琪 李 思 彤 陈 红 兵 李 亚 东 汤 行 春 冯 静 张 增 强 李 念 李 荣 华 李 晓 龙 沈 锋 周 婷 陈 吉 祥 杨 智 秦 波 李 彦 林 赵 霞 考 虑 相 位 的 屏 障 衍 射 声 场 工 程 算 法 研 究 相 关 研 究 阮 学 云 李 志 远 魏 浩 征 铝 合 金 与 铸 铁 缸 盖 的 生 命 周 期 评 价 对 比 分 析 李 娟 杨 沿 平 陈 轶 嵩

4 第 卷 第 期 环 境 工 程 学 报 1 B 2 年 月 -#*')'? *, &%* # *('*, %*$#*'' #*$ B 2 氧 化 石 墨 烯 氧 化 锌 净 化 铅 离 子 废 水 侯 若 梦 贾 瑛 张 永 勇 贺 亚 南 第 二 炮 兵 工 程 大 学 六 系 西 安 2 摘 要 利 用 改 性 ((' ) 法 制 备 氧 化 石 墨 并 成 功 地 将 氧 化 锌 负 载 到 氧 化 石 墨 上 催 化 降 解 铅 离 子 利 用 %/ C0 " 等 对 氧 化 石 墨 烯 氧 化 锌 的 形 貌 进 行 表 征 并 用 以 净 化 铅 离 子 废 水 通 过 实 验 分 析 得 知 废 水 净 化 的 原 因 有 两 方 面 光 催 化 效 应 和 吸 附 理 论 然 后 考 察 其 影 响 净 化 过 程 的 因 素 结 果 表 明 氧 化 石 墨 烯 氧 化 锌 对 溶 液 中 铅 离 子 在 紫 外 光 下 有 较 强 的 吸 附 和 催 化 降 解 能 力 在 条 件 下 其 最 大 净 化 量 可 达 到. ($$ 关 键 词 氧 化 石 墨 烯 氧 化 锌 铅 离 子 中 图 分 类 号 3.. C 文 献 标 识 码 文 章 编 号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铅 是 对 人 体 有 害 的 微 量 元 素 可 通 过 多 种 途 径 进 入 人 体 对 神 经 系 统 血 液 系 统 心 血 管 系 统 骨 骼 系 统 消 化 系 统 和 生 殖 系 统 造 成 极 大 的 危 害 目 前 处 理 方 法 中 吸 附 法 效 果 较 好 吸 附 材 料 主 要 有 合 成 沸 石 氧 化 物 生 物 质 材 料 以 及 碳 纳 米 材 料 氧 化 石 墨 烯 是 最 近 几 年 新 兴 的 一 种 碳 纳 米 材 料 它 是 由 氧 化 石 墨 发 生 剥 离 而 形 成 的 单 层 或 多 层 氧 化 石 墨 含 有 丰 富 的 含 氧 结 构 如 羟 基 羧 基 环 氧 基 具 有 较 高 的 化 学 活 性 可 以 与 金 属 氧 化 物 结 合 制 备 复 合 物 净 化 重 金 属 离 子 废 水 和 有 机 废 水 作 为 金 属 氧 化 物 氧 化 锌 是 白 色 六 方 晶 系 结 晶 或 粉 末 是 一 种 宽 带 隙 半 导 体 材 料 具 有 光 催 化 性 能 在 光 电 子 领 域 有 重 要 作 用 但 是 存 在 严 重 光 腐 蚀 且 在 强 酸 强 碱 溶 液 中 易 溶 解 为 了 更 好 发 挥 其 催 化 作 用 已 有 研 究 将 氧 化 锌 与 碳 材 料 结 合 发 挥 净. 化 作 用 # 等 采 用 化 学 沉 积 方 法 制 备 了 * 纳 米 复 合 物 在 可 见 光 下 光 净 化 水 溶 液 中 的 有 机 染 料 本 研 究 利 用 简 单 的 方 法 合 成 氧 化 石 墨 烯 氧 化 锌 探 究 不 同 合 成 条 件 下 样 品 的 形 貌 特 征 和 净 化 效 率 进 而 优 化 合 成 方 案 并 用 以 净 化 铅 离 子 溶 液 探 究 最 佳 工 艺 条 件 目 前 还 未 见 到 有 关 氧 化 石 墨 烯 氧 化 锌 净 化 重 金 属 离 子 废 水 的 报 道 因 此 该 项 研 究 具 有 重 要 的 学 术 意 义 实 验 部 分 实 验 材 料 与 仪 器 实 验 材 料 细 鳞 片 石 墨 含 碳 量!! 过 筛 目 高 锰 酸 钾 硝 酸 铅 二 甲 酚 橙 磺 基 水 杨 酸 六 次 甲 基 四 胺 氢 氧 化 钠 乙 二 胺 四 乙 酸 二 钠 二 水 乙 酸 锌 浓 硫 酸 双 氧 水! 浓 盐 酸!! 氨 水 2!! 无 水 乙 醇 乙 二 醇 所 用 药 品 均 为 分 析 纯 仪 器 1% C/ BB 扫 描 电 镜 捷 克 % 收 稿 日 期. 修 订 日 期. 作 者 简 介 侯 若 梦 女 硕 士 研 究 生 主 要 从 事 重 金 属 离 子 废 水 处 理 研 究 工 作 % (,#. (

5 PP.. 环 境 工 程 学 报 第0 卷 #'f公 司) g `7WMG`H型 g射 线 衍 射 分 析 仪" 荷 兰帕 纳 科 公 司) I7WM7g\. 型 红 外 光 谱 仪" 德 国 jwn]7w公司)))k O 型恒 温 水 浴 锅"江 苏 金 坛 国 盛 实验 仪 器 厂) 箱 式 电 阻 炉) 自 制 紫 外 灯 反 应 器) ]QK P.j型超声波清洗器"昆山超声仪器公司# &"!$氧化石墨烯] 氧化锌的制备与表征!+-+!"氧化石墨烯K 氧化锌制备方法 &!' 用改性 )$@@ 法 $ P % 制备氧化石墨 $ * % # &-' 取.+! 氧 化 石 墨 溶 同 溶 剂 中"室温下超声! E"得 到 一 定 浓 度 均 匀 分 散 的 氧 化 石墨烯溶液# 然后加入.+\- 乙 酸 锌 搅 拌 均 匀"缓 慢加 度 & J的 氢 氧 化 钠 溶 液"反应! E"倒掉上 清 液"用 去 离 子 水 清 洗 2 次"置 于 *.s 烘 箱 中 烘 干" 然 后 用 马 弗 炉 FP.s 焙 烧 -+P E#!+-+-"表征测试 本实验采 用 扫 描 电 镜 观 察 氧 化 石 墨 烯K 氧化锌 的表面形貌"]j压 片 法 对 样 品 傅 里 叶 红 外 光 谱 分 析"g射 线 衍 射 仪 在 室 温*F. bi*#$].*步 长.+.- 条件下对样品的晶体结构分析# &"$吸附实验 取 化 石 墨 烯K 氧 化 锌 与 一 定 浓度的金属离子溶 液 相 混 合 于 带 塞 锥 形 瓶 里"都 是 振荡 F E& 除了动力学实 验' "然后将溶 液过 滤"用 乙 二胺四乙酸二钠滴 定 滤 液 中 铅 离 子 的 浓 度"二 甲 酚 橙做指示剂#!$结果与讨论!"&$氧化石墨烯] 氧化锌表征结果 -+!+!"O7G 以水为 溶 剂 合 成 的 h%k " 氧 化 锌 为 颗 粒 状 小立方体"氧化石 墨 呈 碎 层 状"分 布 比 较 均 匀"在 乙 醇溶液中"可以看 出 以 氧 化 石 墨 为 支 架 上 面 生 长 了 一团团的氧化锌"支架周围空间较大"在乙二醇溶液 图!"水& ' "乙醇& X' "乙二醇& ' 溶剂中 中"氧化石墨呈薄 片 状"表 面 氧 化 锌 聚 集 程 度 较 高" 合成的 h%k 和合成 & C' 制备的单纯氧化锌颗粒较小"分布均匀# -+!+-"gwh 图 - 为不同溶剂中 h%k 的 gwh图"可 以 看 出"主要衍 射 峰 与 合 成 氧 化 锌 的 特 征 衍 射 峰 重 合# 氧化石墨在!. 附 近 有 明 显 衍 射 峰"-F 附 近 有 未 完 全氧化的石墨峰"而在 h%k 却不明 显"这 是因 为 h%超声剥离到一定厚度后其 gwh衍射峰会减弱或 消失 $ \ ", % # 另外"水 中 h%k 的 衍 射 峰 比 较 明 显" 4 +!"h%k B E S C B Y & '" E B?& X' " E? B??& ' BC & C' 结晶化程度较高# -+!+2"4Mk W 对比氧化 石 墨 烯K 氧化锌和氧化石墨烯的红外 图"两个样 品 在 以 下 位 置 峰 形 相 似!2 为,%)伸缩 振 动 峰"! 出 现 的 是 %) 变 形 振

6 第!! 期 侯若梦等!氧化石墨烯K 氧化锌净化铅离子废水 PP.! 高比表面积的碳材 料"对 于 重 金 属 离 子 具 有 很 好 的 氧化锌净化铅离子 吸附性能 $!- % " 所 以 氧 化 石 墨 烯K 可能有以上两种原因# -+-+!"催化机理探究 &!' 波 长 影 响# 从 图 F 中 可 以 看 出"- 号 h%k 在紫外光下降解量最大"! 号氧 化锌 & 氧 化 石 墨 烯加入量为零' 和 2 号 h%k 降解量一样大# 图 -"h%k 的 g射线衍射图 4 +-"gk C B h%k 图 F"不同氧化石墨烯含量的 h%k 对净化量的影响 4 +F"7 h%k B ($ B e$ B B E S C XC B (E B R C B B 在 黑 暗 条 件 下"氧 化 锌 的 降 解 效 率 较 紫 外 灯 下 低得多# 由于氧化 锌 是 半 导 体"在 紫 外 灯 下 发 生 了 图 2"h%K 的红外光谱图 光催 化 反 应" 当 波 长 小 于 2,\+P B@ 的 紫 外 光 照 射 4 +2"k B C ( h%k 时"氧化锌 价 带 上 的 电 子 被 激 发 到 导 带 上" 形 成 空 穴K 电子 对" 迁 移 到 半 导 体 表 面" 电 子 和 空 穴 被 俘 获 动特征吸收 峰"! 处 为 氧 化 石 墨 烯 上 碳 与 剂俘获"参与氧 化 还 原 反 应# 电 子 的 俘 获 剂 主 要 是 羟基中氧的 为环氧基 净化在 表面的氧分子 和 铅 离 子"同 时 光 催 化 过 团中 #K % 伸 缩 振 动 吸 收 峰"! 和! F2* 程产生的氢氧根等负电基团能够与溶液中的铅离子 的衍射峰为,#%% 的特征吸收峰# 通过静电作用结 合"从 而 絮 凝 沉 淀# 所 以 氧 化 锌 在 对比氧化石墨烯K 氧化锌和氧化锌 的红 外 图"两 紫外光下净化效果 明 显 好 于 黑 暗 条 件"而 加 入 氧 化 个样品在以 下 位 置 峰 形 相 似!2 处的特征 石墨烯后"净 化 性 能 差 别 没 有 那 么 明 显# 对 光 吸收峰为 #,%)基 团 和吸 附 水的,%) 伸缩 振动" 的吸收范 围 为 -.. nf.. B@" 加 入 氧 化 石 墨 烯 后"! 的 特 征 吸 收 峰 出 现 了 #,%) 变 形 振 动 $0% h%k 对 光 的 吸 收 范 围 扩 展 到 F.. B@ 以 上 可 见 "! 处为结构层羟基 为 光区域"这是由于复合材料中 h%作为光电 子受体" 环氧基 团 中 #,%伸 缩 振 动 吸 收 处 出 转移了 上 产 生 的 电 子" 提 高 了 光 催 化 效 率" 表 现的弱的 吸 收 峰 是 环 氧 基 的 伸 缩 振 动 吸 收 峰"F2F 明 h%k 复 合 材 料 具 有 良 好 的 可 见 光 响 应 $!2 % # %的特 征 吸 收 处出现 _BK $!. % "表 明 纳 米 颗粒成功负载于氧化石墨烯表面#!"!$氧化石墨烯] 氧化锌的净化实验结果讨论 h%比表面积较大"自 身 的 羟 基"羧 基 等 可 通 过 络 合 作用净化铅离子# &- ' 溶 剂 影 响# 由 图 P 可 知" 以 水 为 溶 剂 制 备 由于 氧 化 锌 是 一 种 半 导 体 材 料"在 光 照 射 表 面 的 h%k 净化量高于乙醇和乙二醇 中样品 的净 化 时可以受激活化的特性"有研究表明"它可以与石墨 量"分析图! 中各样品的形貌"可能是因为 中氧 化 烯结合光催化降解有机染料 $!! % "说 明 石墨 烯与氧 化 锌颗粒较小"且分布均匀"表现出较强的量子尺寸效 锌之间可以进行电子传递"故氧化 石墨 烯K 氧 化锌 光 应# 量子尺寸效应 使 能 带 变 宽"导 带 和 价 带 的 带 电 催化水中铅离子也是同理"另外"氧化石墨烯是一种 性增强"的电荷迁移速率更大"氧化还原 能力 增

7 22 环 境 工 程 学 报 第 卷 大 有 利 于 净 化 和 催 化 作 用, 和 的 空 隙 都 比 较 大 样 品 结 构 比 较 紧 实 比 表 面 积 较 小 图 2 不 同 溶 剂 中 形 成 的 * 对 净 化 量 的 影 响 "#$ 2%&' & * * #&#, # *,* # +#&' '* ) '* ) 用 水 溶 液 中 配 置 的 氧 化 石 墨 烯 氧 化 锌 在 太 阳 光 下 磁 力 搅 拌 每 隔 一 定 时 间 取 样 测 量 铅 离 子 浓 度 为 了 研 究 吸 附 机 理 我 们 利 用 动 力 学 方 程 对 吸 附 实 验 结 果 进 行 拟 合 催 化 降 解 过 程 实 质 上 就 是 催 化 剂 吸 附 有 机 物 并 将 其 氧 化 的 过 程 所 以 在 光 催 化 反 应 中 吸 附 量 也 是 影 响 光 催 化 活 性 的 一 个 重 要 因 素 粒 子 扩 散 方 程 适 合 描 述 物 质 在 颗 粒 内 部 扩 散 过 程 不 同 方 程 控 制 吸 附 速 率 的 因 素 不 同 准 一 级 动 力 学 是 扩 散 步 骤 控 制 准 二 级 动 力 学 方 程 是 化 学 吸 附 通 过 分 析 计 算 出 各 个 动 力 学 方 程 的 拟 合 参 数 结 果 见 表 从 拟 合 的 结 果 可 知 准 二 级 动 力 学 方 程 相 比 准 一 级 动 力 学 方 程 拟 合 更 好 说 明 吸 附 过 程 的 决 速 步 骤 是 化 学 吸 附 再 利 用 粒 子 扩 散 方 程 描 述 在 * 内 部 的 扩 散 吸 附 过 程. 虽 然 整 体 相 关 系 数 很 小 但 吸 附 曲 线 分 为 部 分 第 个 阶 段 说 明 表 面 扩 散 过 程 很 快 当 吸 附 剂 的 颗 粒 外 表 面 达 到 吸 附 饱 和 后 进 入 第 阶 段 进 入 吸 附 剂 颗 粒 内 部 间 隙 在 内 表 面 上 吸 附 扩 散 速 度 降 低 在 第 阶 段 随 着 金 属 离 子 逐 渐 扩 散 到 颗 粒 内 表 面 扩 散 阻 力 越 来 越 大 最 后 达 到 吸 附 平 衡 状 态 表 4 C 4 动 力 学 方 程 拟 合 结 果 ' "/ "#$4 C 4 &,! " / # 图 对 * 净 化 率 的 影 响 "#$ %&' &, ' * * #&#, # *, ' 准 一 级 动 力 学 方 程 准 二 级 动 力 学 方 程 方 程 $ ' ) $ ' ) ' 粒 子 扩 散 方 程 ) 0 在 净 化 铅 离 子 废 水 中 值 发 挥 重 要 作 用 一 是 影 响 光 催 化 剂 表 面 的 电 荷 从 而 影 响 电 子 和 空 穴 的 传 输 二 是 改 变 溶 液 中 氢 氧 根 的 量 较 小 时 * 表 面 带 有 过 多 的 抑 制 空 穴 的 迁 移 增 大 的 存 在 使 * 表 面 带 负 电 荷 空 穴 与 之 结 合 生 成 羟 基 自 由 基 减 小 了 空 穴 和 电 子 的 复 合 几 率 促 使 产 生 更 多 的 电 子 和 空 穴 继 续 增 多 ' 不 利 于 的 生 成 所 以 在 碱 性 较 强 时 光 催 化 效 果 会 降 低 而 当 时 会 产 生 较 多 的 氢 氧 根 影 响 实 验 所 以 最 好 为 2 吸 附 机 理 研 究 吸 附 动 力 学 太 阳 光 下 用 水 溶 液 中 配 置 的 ($ 氧 化 石 墨 烯 氧 化 锌 在 磁 力 搅 拌 ( 铅 离 子 溶 液 溶 液 中 铅 离 子 浓 度 为 ($ 吸 附 等 温 线 将 在 水 溶 剂 中 制 成 的 ($ 氧 化 石 墨 烯 氧 化 锌 在 太 阳 光 下 降 解 ( 不 同 浓 度 的 硝 酸 铅 溶 液 用 磁 力 搅 拌 器 搅 拌 测 铅 离 子 浓 度 初 始 浓 度 对 * 吸 附 量 的 影 响 如 图 所 示 根 据,*$(# 等 温 线 方 程 用 ' ' 对 ' 做 直 线 通 过 截 距 和 斜 率 可 以 计 算 ( 和 的 数 值 根 据 " '*+ # - 等 温 线 方 程 分 别 利 用 $ ' 对 $ ' 做 直 线 通 过 截 距 和 斜 率 可 以 计 算 和 " 的 数 值 拟 合 结 果 如 表 中 所 示,*$(# 拟 合 结 果 显 示 (,4 为 ($$ 与 图 中 实 验 获 得 的 数 据 接 近 误 差 小 于 2! 说 明 拟 合 程 度 高 另 外 从 相 关 系 数 可 以 看 出,*$(# 等 温 线 拟 合 的 效 果 更 好 说 明 以 单 层 吸 附 为 主

8 第!! 期 侯若梦等!氧化石墨烯K 氧化锌净化铅离子废水 PP.2 图,"初始浓度对 h%k 吸附量的影响 4 +,"7 B? B B B B h%k C ( B e$ B 图 0"氧化石墨烯K 氧化锌的吸附等温线 4 +0"'C ( B h%k $结$论 采用制备 了 h%k 复 合 材 料" 以 gwh* O7G* 图 \"h%k 动力学吸附曲线 4Mk W等对复合材料进行了表征# 结果 表明"不同 溶 4 +\"H C ( B $ Z h%k 剂中在 h%片层上 颗 粒 的 形 态 不 同"在 水 中 的 表!$氧化石墨烯] 氧化锌的吸附方程有关参数 样品形貌 较 好" 分 布 均 匀# 同 时 h%k 复 合 材 料 '()* +!$K+ * (/ + 1(2 (3+ / + 2 4aR] g.r 有很好的光催化 活 性"h% 与 纳 米 颗 粒 之 间 存 (4 2 1/.+ SG(/. 拟合方程 J 方程 参数 ' h%k!,! $J 4 $BC? E 方程 '- $4.+.\,.+00*,!0+!2 在电子转移效应"抑制 中 光 生 电 子 空 穴 对 的 复!& + '- 合"提高了 的 可 见 光 催 化 性 能) 考 察 了 复 合 材.+P0.+0,2, 料在不同波长条件 下 的 净 化 铅 离 子 的 光 催 化 性 能"

9 22. 环 境 工 程 学 报 第 卷 在 水 溶 液 中 形 成 的 样 品 净 化 效 果 最 好 经 过. - 紫 外 光 催 化 反 应 后 吸 附 量 达 到. ($ 参 考 文 献 李 时 伟 预 防 生 活 中 铅 的 危 害 劳 动 保 护. 蔡 璇 刘 燕 张 云 等 核 事 故 产 生 的 放 射 性 废 水 处 理 方 法 研 究 进 展 化 学 通 报 2..,#C,* -,*$@* ', $ '))#* ', ('* '))') &,+#, # ',) ', ' & ( * ',, # +'* -'(#) 2.. #* -#*')' # #E#' -'* # *$ ',,*#( 1,+ ) # * * $,-'*' 4#+'*,* )-'' )& (,' )) # *) -'(#, %*$#*'' #*$? *, # '*4#, # *$4,*,*$@,*&'* ', *$, -'*' 4#+'*,* ( )# '# - '(,, '*-,* '+ #)# ' #$- + # '* -,, # ' & (,* '? *, & #+,*+ * ' &, ' #'* '. 2 ((' )? &'(,* % ',, # * &$, -# # 4#+'? *, & -'(' #,* -'(#, #' 万 臣 彭 同 江 孙 红 娟 等 不 同 氧 化 程 度 氧 化 石 墨 烯 的 制 备 及 湿 敏 性 能 研 究 无 机 化 学 学 报 2 2,* -'* '*$ *$E#,*$ * *$E,* ', ',, # *,*+ -(#+# )'*)# # ' ' #') &$,-'*' 4#+' #* +#&' '* 4#+, # * +'$ '' -#*')'? *, & * $,*# -'(#) 2 2 #* -#*')' C -,,*$C#* -?*,-'*' (',, # ' *,* ( )# ') -'? *, &- )#, -'(#) 2..2,#0 *$ *$ / ',, # * && '4& #, '+ $,-# ' 4#+'*,*, ' ' )#* $,*# ) '* )? *, & /, ' #, -'(#) ( 2?#,*$, E#,*$ #,* -*$# - '# ', * )# $ - & # #* #* ', ' ) &'4,*+'+ $,-# '& -' &, #, # * & # $,-'*'# - '*-,* '+ -,, #, # # -'(#) % ',*? *, 朱 路 平 黄 文 娅 马 丽 丽 等 * B ) 纳 米 复 合 材 料 的 制 备 及 性 能 表 征 物 理 化 学 学 报 2 - #*$,*$'*, /, # # ', * -')#),*+ -,, ' #) # ) & * B )*,* ( )# '),- )# -#(#, #*#, 2 #* -# *')' C *$$,*$ -,*$ # -'*$,* * ', #$ *#&#,* '*-,* '+ -,, # ' & (,* ' & * #, $,-'*'- #+#, # *,*+ -'(' -,*#)( ) + #'+,, )#) %* # *('*,. -, #4#, #?#,4#*$ '* C'('# ', "', ' '+ $,-'*' 4#+'*,* )-'' ),))' # ) '* )& -', (', # * # * (,*,$'('* %* # *('*, #'* ' ' -* $ 何 光 裕 侯 景 会 黄 静 等 * 氧 化 石 墨 烯 复 合 材 料 的 制 备 及 其 可 见 光 催 化 性 能 高 校 化 学 工 程 学 报. ',*$?#*$-#,*$?#*$ ', ',, # *,*+ #)# ' #$- + # '* -,, # ' #') & *$,-'*' 4#+' ( )# '? *, &-'(#, %* $#*'' #*$ &-#*')' *# ' )# #'). #* -#*')'., )0,))#(0 *,(# )#* # )+,* ')#* # #'* ' B'@ #*$' (

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