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2 () NEDO ()

3 () () Cu II (Fe III ) TiO 2 WO 3 Cu O Cu O Cu OH O OH O Cu Cu OH O 2 +2H + OH OH OH O OH Cu OH H 2 O 2 OH C. B. TiO 2 V. B. + Cu II (Fe III ) O 2 H 2 O 2 Cu II TiO 2 J. Am. Chem. Soc. 27, 129, 9596, J. Am. Chem. Soc, 21, 132, 6898, J. Am. Chem. Soc. 21, 132,

4 () (29) (212) (212) () Cu II ()/TiO 2 Cu(II) XEXAFS TiO 2 1 Normalized absorbance / a.u. XXANES 1 Cu(II)/TiO 2 Cu(OH) 2 CuO Cu Energy / ev J. Phys. Chem. C., 113, (29)

5 3. 研究開発成果について (2) 成果の意義 1-1~4 高感度化光触媒の研究開発 公開 事業原簿 Ⅲ Fe III 酸化 ( 水酸化 ) 物ナノクラスター /TiO 2 拡散反射スペクトル 反応量子効率の波長依存性 ce / a.u. Normalized absorban orm / a.u. Fou urier transf 広域 X 線吸収微細構造 (EXAFS) 1 5 Fe(III)/TiO 2 Fe 2 O Distance / Å X 線吸収端近傍スペクトル (XANES) 1 Fe(III)/TiO 2 Fe 2 O 3 FeO Fe B Photon energy / ev J. Phys. Chem. C., 114, (21) 9/33 3. 研究開発成果について (2) 成果の意義 1-1~4 高感度化光触媒の研究開発 Cu II,Fe III ナノクラスター / 光触媒の H 2 O 2 発生量 H 2O 2の定量ルミノール発光法 - O 2 concent tration (nm) 14 (a) O 2- より H 2 O 2 生成量多い Fe/TiO 2 -(2) Fe/TiO 2 -(1) 公開 Irradiation time (s) (b) H 2 O 2 co oncentratio on / nm WO 3 H 2 O 2 conce entration (nm) Fe/TiO 2 -(2) Fe/TiO 2 -(1) Cu II,Fe III ナノクラスターが多電子還元触媒 事業原簿 Ⅲ Irradiation time / s Irradiation time (s) 1 J.Phys.Chem.C, 115, (211) J.Phys.Chem.C, 116, (212) 12 1/33

6 3. 研究開発成果について (2) 成果の意義 1-1~4 高感度化光触媒の研究開発 公開 さらなる高感度化 ( 例 )Cu/Ti(III)-Doped TiO 2 CB Ti 3+ e - CO 2 conc.(μm mol) 事業原簿 Ⅲ TiO 2 Ti 3+ doped TiO 2 VB h + 2-プロパノールの光触媒分解反応 Cu/ Ti(III)-doped TiO 2 Ti(III)-doped TiO 2 18 可視光照射 可視光照射紫外光照射 Irradiation time (h) CO 2 conc.(μm mol) CO 2 アセトン Irradiation Time (h) Aceto one conc.(μ μmol) Chem. Mater., 23, (211) 11/33 3. 研究開発成果について (2) 成果の意義 1-1~4 高感度化光触媒の研究開発 公開 l) CO 2 con ntent ( μmol Fe 系 /TiO 2 -(2) さらなる高感度化 ( 例 )Fe 系化合物 /TiO 2 2- プロパノールの光触媒分解反応 Cu 系 /WO 3 -(1) Fe 系 /TiO 2 Fe(III)/Fe-doped TiO 2 3 Cu(II)/WO 3 Fe(III)/TiO Irradiation time (h) Cu 系化合物 Sample TiO 2-x N x /WO 3 -(1) Rp (quanta/s) RCO 2 Fe 系化合物 /TiO 2 -(1) 2 18 Cu 系 /WO 3 -(2) 16 CO2 ev volution (μm mol) Cu 系 /WO 3 -(1) Fe 系 /TiO 2 -(3) Fe 系 /TiO 2 -(1) Fe(III) TiO2 Cu(II) WO3 Fe(III) TiO2 表面処理 Cu(II) WO3 表面処理 Irradiation Time (hour) time / h Fe 系化合物 /TiO 2 -(2) Fe 系化合物 /TiO 2 -(3) Cu 系化合物 /WO 3 -(2) (μmol/h) QE (%) 事業原簿 Ⅲ /33

7 () Cu/TiO 2 E. Coli Q phage Cont. Cont. log(n/n ) Dark log(n/n ) Dark WL 8lx (>4nm) WL 8lx (>4nm) Irradiation time (min) Irradiation time (min) () Cu x O/TiO 2 log (N/N ) Q phage(3nm) CuO Dark WL 8 lx Irradiation time (min) Virus Titer (log 1 TCID 5 /ml) J. Haz. Mat., , (212) Influ. virus(1nm) 1.E+9 1.E+8 1.E+7 1.E+6 1.E+5 1.E+4 WL Dark CuO Dark CuO WL Irradiation time (min)

8 () TEM Cu/TiO 2 h (5k) 8h (15k) 24h (5k) () Native-PAGE results (Poly Acrylamide Gel Electrophoresis) CuO control time (h) solid state 143 μg, CuO 159 μg Protein: bovine liver catalase (1 mg/ml)

9 3. 研究開発成果について (2) 成果の意義 1-1~4 高感度化光触媒の応用抗菌 抗ウイルス効果 の抗菌 抗ウイルスのメカニズム 細菌 インフルエンザウイルスンザウイルス tivity % relative act DNA 細胞膜 細胞膜の透過性変化 大腸菌 (E. coli) 黄色ブドウ球菌 (S. aureus) ( グラム陰性菌 ) ( グラム陽性菌 ) relative ac ctivity % 5 Exposed to 2 μg for 1 h titer HA RNA カプシド 公開 ヘマグルチニン (HA) 宿主細胞の認識に関与ノイラミニダーゼ (NA) 宿主細胞からの放出に関与 エンベロープ HA 活性変化 NA 活性変化 CuO time (min) Inten nsity time (min) HA:.125 ng/ml NA:.357 ng/ml Copper oxides:.1 μg/μl Copper oxides:.1 μg/μl 事業原簿 Ⅲ 研究開発成果について (2) 成果の意義 1-1~4 高感度化光触媒の応用抗菌 抗ウイルス効果 の抗菌 抗ウイルス活性の特徴 17/33 公開 長所 暗所でも高い抗菌 抗ウイルス効果抗ウイルス効果 事業原簿 Ⅲ 短所 高湿度な環境で徐々に活性が低下 slow H 2 O 酸化分解活性なし 赤茶色の着色粉末 CuO 18/33

10 () visible light dark Cu II in Cu x O Cu I in Cu x O O 2 +2H + e - CB H 2 O 2 TiO 2 VOC h + VB c d ACS Nano. 6, (212) () CO 2 concentration (ppm) VOC 2-propanol.25 % Cu x O/TiO 2 TiO 2-x N x TiO 2 a log(n/n ) Q phage N-doped TiO 2 Dark N-doped TiO 2 WL 8 lx Dark WL 8lx (>4nm) Irradiation time (h) Irradiation time (min)

11 () 1nm 5nm 2 UV CO 2 conc.(mol) P25 Chem. Mater., 21, Pd Pd Pd Pd UV Adv. Mater., 21, (29). () 4 Reduc on VIS light Injected electron Oxida on Oxidized state of metal ion (Fe 4+ ) 5 Applied Catalysis B: Environmental, 97, (21)

12 () Cu Water contact angle (theta) UV.2 mw/ cm 2 TiO2(4C) Cu TiO2(4C)-Cu Cu6.1%.1% TiO2(4C)-Cu Cu6.8%.2% (analyzed by XPS) Water contact angle (theta) Vis 2 mw/ cm 2 TiO2(4C) Cu TiO2(4C)-Cu Cu6.1%.1% TiO2(4C)-Cu Cu6.8%.2% Water contact angle (theta) Time (min) 2 4C Cu 1 4C-Cu Cu6.1%.1% 4C-Cu Cu6.8%.2% Time (hour) Vis 2 mw/ cm Time (hour) Langmuir, 26, (21) () WG Cu(II)/WO 3 TiO ,Lx CO2 3,Lx CO2 1,Lx CO2 6Lx CO2 6 lx ppm/h nm

13 1 1 JIS JIS R XXXX-X212 Fine ceramics (advanced ceramics, advanced technical ceramics) Test method for self-cleaning performance of photocatalytic materials under indoor lighting environmentmeasurement of water contact angle 1 () JIS(R172 TCID 5 /ml 1.6E+8 1.6E+7 1.6E+6 1.6E+5 1.6E+4 1.6E+3 1. mw/cm (h).1 mw/cm 2. mw/cm 2.1 mw/cm 2.1 mw/cm 2 (PFU/ml) 1.E+9 1.E+8 1.E+7 1.E+6 1.E+5 1.E+4 1.E+3 Q.1 mw/cm 2 mw/cm 2.1 mw/cm 2.1 mw/cm (h) (Q)

14 () JISISOISO <> TOTO () UV.1mWcm -2 Blank:T3: PFUs 1.E+7 1.E+6 1.E+5 1.E+4 1.E+3 1.E+2 1.E+1 1.E+ Blank T3 Blank T3 hr 4 hr Dark UV ()

15 () () () TOTO () 24115

16 Cu Cu/TiO 2 Fe/TiO 2 Cu/WO 3 Ames LD 5 3mg/kg 2mg/kg 2mg/kg 2mg/kg 2mg/kg 1 mg/kg/day 1 mg/kg/day 1 mg/kg/day 1 mg/kg/day GHS

17 () (TOTO) () ( ) () ()

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