第二章 文獻回顧

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1 2.1. 金 金 金 更 利 金 了 列 金 - [3] 金 2-1 金 - [2 4] 金 參 流 兩 量 (1) (2) 量 量 量 (3) 狀 6

2 流 (4) 率 (5) (6) (7) 來 便 [3] 類金 - [5] 金 (1) 量 不 理論 量 理論 量 金 都 1000Wh/kg 量 都 100Wh/kg (2) - 狀 流 度 [3] 金 列 不 量 易 量 行 - 7

3 2-1 類金 [5] 金 量 (g/ah) 數 (V) (V) 理論 量 (Wh/kg) 量 (Wh/kg) , , , ~ , , ~ , ~ 金 [5] 量 ( 狀 ) 便 ( 量 ) 量不易 度 不 易 若 率 度 8

4 Galvani(1786) 兩 不 金 流 Volta(1800) 1800 (pile) (crown of cups) 歷 連 流 Schoenbein(1838) Grove(1839) 料 理 (depolarizer) 料 1850 Leclanché(1868) Maiche(1878) Mond and Langer (1889) (Zinc dry cell) ZnNH 4 ClC(MnO 2 ) (Air depolarized cell) ZnNH 4 Cl C(Pt) 歷 - 路 0.3mA/cm 2 料 0.73V 流 度 3.5mA/cm 2 料 了 Reid(1902) 1900 料 (AFC) 念 ( 利 ) Schmid(1923) Heise and Schumacher (1932) André(1941) 1950 (GDE) 念 - 蠟 (wax) 20%NaOH 流 7~10mA/cm 2 量 度 率 - 了 狀 狀 流 M.W.Kellogg(1955) Bacon(1959) 率 - 力 廉 不易 料 5Kw 9

5 GE Grubb and Niedrach (1960) 1960 Grubb-Niedrach 料 離 Pt GE(1962) GE and Union Carbrid (1965) P&W(1965) GM(1969) 料 (PEFC) (Gemini Space Mission) (Teflon PTFE) 度 0.12~0.5mm 流 1000mA/cm 2 料 羅 (Apollo Space Mission) - 念 20 率 車 (1970) mA/cm Dupont(1972) Activar(1977) 了 料 Nafion 率 (button cell) - 療 - Sanyo (1980s) 1980 (1990s) V 560Ah 車 車 量 1V 560Ah 流 度 80mA/cm 2 130mA/cm 2 車 (USABC) 車 行 Electric Fuel (1995) kg 車 量 207Wh/kg 350kg 行 300km Dreiback Electro -motive 都 - EV 2000 (2002) EETC(2003) 了 - - 料 車 量 車行 離 2-1 金 [2 4] 10

6 2.2. 連 料 (air depolarized cell) [6] Zn + 4OH Zn(OH) e 2 Zn(OH) 4 ZnO + 2OH + H 2 O Zn + 2OH ZnO + H 2 O + 2e O 2 + 2H 2 O + 4e 4OH E =-1.25V E =0.40V Zn + 1/2O 2 ZnO E =1.65V 路 (Open Circuit Voltage OCV) 不 1.45V 0.9~1.3V 路 (CCV) 1.1~1.3V[7] 理 不 行 行 不參 了 行 行 行 [3] 11

7 O 2 O2 O2 4OH 類 了 串聯 行 聯 論 不 料 不 H 2 O 2 金 離 [8 9] (Oxygen Reduction Reaction ORR) H 2 O 2 兩 類 理 2-3 Goldstein Tseung[8] 若 兩 都 side-on OH 離 路 行 O O 2-2 (1) 來 O O OH 若 不 易 kink site kink site OH 易 2-2 (2) 來 O O 2-2 (3) OH 列 2-2 (4) 12

8 Evans Tseung Bevan[10 11] 2-3 (1)~(4) 離 (pseudo-splitting) 來 kink site 行 2-3(5) O 2 O + O H=117kcal O + H 2 O + 2e 2OH Goldstein Tseung[8] end-on 行 2-4 裸露 路 行 OH 來 OH HO 2 離 [9 12] O 2 O 2(ad) O 2(ad) + e O 2 (ad) O 2 (ad) + H 2 O O 2 H (ad) + OH O 2 H (ad) + e O 2 H (ad) Goldstein Tseung[8] side-on 行 2-5 理論來 [13] 了 O O O O O 2 * O 2 O 2 13

9 (griffiths) (pauling) (bridge) 2-6 O 2 ( 2-7(a)) O 2 金 d z 2 金 d d O2 * O 2 O 2 O O O 2 離 利 O 2 ( 2-7(b)) O 2 * 金 xz yz d 2 z 利 行 O OH H2O 2 ( 2-7(c)) O 2 O 2 O O 兩 兩 利 數 都 H 2 O 2 HO 2 離 14

10 HO 2 不 裂 HO 2 (1) 若 累 降 (2) 裂 O O 參 流 利 率 了 (3)HO 2 量 量 H 2 O 2 HO 2 離 力 量 裂 率 [3] 離 [14 15] (Oxygen Evolution Reaction) 說 理 2-4 例 M z z 金 離 了 離 H 2 O 2 HO 2 離 2-8 來 不 金 (vacancy) V 0 來 HO 2 離 OH 2- 離 O L 來 O 2- L V 0 [16] HO 2 + V 0 + 2e OH + O L 2- O L 2-1/2O2 + 2e + V 0 Haber Weiss[17] H 2 O 2 金 15

11 數 金 離 Gerischer [18] Mn 3+ + H 2 O 2 Mn 4+ + H 2 O 2 k OH + OH + Mn 4+ (2-1) 1 k H + + HO Mn 3+ (2-2) 率 E-pH (2-1) (2-2) 行 了 0.68V(O 2 + 2H + + 2e H 2 O 2 ) (2-2) [19] LaFe x Ni 1-x O 3 H 2 O 2 Fe( ) Ni( ) 理 數 金 離 H 2 O 2 行 不 年來 金 [20~22] 不 Co 3 O 4 例 T Co 3+ M Co 2+ Co 3+ 金 離 [21] T + OH TOH + e - TOH + OH - TO + H 2 O O TO + M T M + OH O 2 T M 2T + 2M + O 金 理 (2-5) 不 金 16

12 不 量 金 量 了 量 粒 粒 PS Epoxy 粒 粒 了 粒 ( CMC) 狀 不 若 流 2-9 了 率 金 金 來 金 [6] Zn + 4OH Zn(OH) e 2 Zn(OH) 4 ZnO + 2OH + H 2 O Bockris Zn(OH) Zn(OH) 2 Zn(OH) 3 Zn(OH) 4 2 [6] Zn + OH Zn(OH) + e Zn(OH) + OH Zn(OH) 2 Zn(OH) OH Zn(OH) 3 + e Zn(OH) 3 + OH Zn(OH)

13 金 不 易 2-10 Pourbaix [23] Zn + 2H 2 O + 2OH Zn(OH) H 2 (2-3) 不 流 量 [3] Zn + 1/2O 2 ZnO (2-4) 18

14 2-3 [8] O 2 + 2M 2MO 不 H 2 O 2 2MO + 2H 2 O + 4e 4OH + 2M [8 9] O 2 + H 2 O + 2e HO2 + OH HO 2 + H 2 O + 2e 3OH H 2 O 2 O 2 + H 2 O + 2e HO2 + OH HO 2 1/2O2 + OH 2-4 [14] Kobussen s Path [14] Heyrovsky s Path [15] Alkaline Path of Hoar [15] Damjanovic and Dey Path M + OH MOH + e MOH + OH MO + H2O + e MO + OH MO 2 H MO 2 H + OH MO 2 + H 2 O + e MO 2 M + O2 + e M z + OH M z -OH + e M z -OH + OH rds M z H 2 O 2 + e M z H 2 O 2 M z + H 2 O 2 (H 2 O 2 ) phys + OH (HO 2 ) phys + H 2 O (H 2 O 2 ) phys + (HO 2 ) phys H 2 O + OH + O 2 M + OH MOH + e MOH + OH MH 2 O 2 2MH 2 O 2 M + 2- MO2 + 2H 2 O MO 2 2- M + O2 + 2e M + OH MOH + e MOH + OH MH 2 O 2 MH 2 O 2 MH2 O 2 + e MH 2 O 2 + OH MHO 2 + H 2 O MHO 2 MHO2 + e MHO 2 + OH M + O 2 + H 2 O + e 19

15 2-2 ( ) [8] 20

16 2-3 ( ) [10] 21

17 2-4 離 ( ) [8] 22

18 2-5 side-on 離 ( ) [8] 2-6 (M 金 )[13] 23

19 O OH M X + Z 2H Z 2H Z + O2 M M M + 2H + 2 O O OH (a) M X + O + Z Z + 1 Z + 2 2H 2 M O M O M O M + H 2O2 M + 2H 2O (b) M Z Z Z O + X 2H M OH + 2H M 2 M + O + Z Z O M OH M 2 2 M Z (c) 2-7 [13] H 2 O 2-8 ( ) [14] 24

20 (a) (c) (b) 粒 [3 24] 2-10 ph 狀 [25] 25

1

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